第03章雙原子分子結(jié)構(gòu)2

1、山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)13.3 簡單分子軌道理論簡單分子軌道理論 和和 雙原子分子結(jié)構(gòu)雙原子分子結(jié)構(gòu)山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)2（分子（分子: 原子核骨架與電子組成的整體）原子核骨架與電子組成的整體）1(SMOT)山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)3山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)4山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)5山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)6iniiJc1山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)70EEEEba山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)8244)()(221bababaEEEEEEE244)()(222bababaEEEEEEEUEEEEEEaababa)(4)(2122UEEEEEEbababb)(4)(2122)(4)(2122ab

2、abEEEEU山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)9UU 成鍵分子軌道中，主要含低能原子軌道成分，而反成鍵分子軌道中，主要含低能原子軌道成分，而反鍵分子軌道中，主要含高能級的原子軌道成分。反映鍵分子軌道中，主要含高能級的原子軌道成分。反映在的在的ca與與cb相對大小上相對大小上( caa + cbb )。山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)10)(4)(2122ababEEEEU山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)11山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)12山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)13山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)14+山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)15dSbaab*山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)16山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)17山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)18山

3、東理工大學(xué)山東理工大學(xué)19山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)20山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)21山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)22_ + 山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)23繞鍵軸為圓柱對稱，繞鍵軸為圓柱對稱，沿鍵軸方向無節(jié)面的沿鍵軸方向無節(jié)面的MO。+_ 山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)24山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)25有包含鍵軸的一個節(jié)面有包含鍵軸的一個節(jié)面+山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)26+山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)27 山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)28有包含鍵軸的二個節(jié)面有包含鍵軸的二個節(jié)面山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)29山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)30山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)31(1)(1)22 4(1)(2)2 2sseeeeeeegM

4、gS Sg S Smmn nn n山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)32nn*22 凈凈剩剩成成鍵鍵電電子子數(shù)數(shù)山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)33山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)34山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)35同核雙原子分子的能級順序山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)36山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)37山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)38山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)39 山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)40山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)41O2的組態(tài)為 112222222221102222222222242011223113sssszzyxyzguguguppppppug 由于由于O及及F等原子的等原子的2s與與2p 軌道能級相差較大，基本不發(fā)軌道能級相差

5、較大，基本不發(fā)生生sp混雜。所以兩種表示符號均可?；祀s。所以兩種表示符號均可。 鍵級鍵級 ，且有兩個不成對電子，是順磁性，且有兩個不成對電子，是順磁性分子，存在兩個三電子分子，存在兩個三電子 鍵。鍵。 2106O )22P（222222O (O ,O ,O ,O) 價鍵理論雖可說明價鍵理論雖可說明O2分子的雙鍵，但預(yù)測為反磁性的分分子的雙鍵，但預(yù)測為反磁性的分子。這是價鍵理論當時遇到的困難，分子軌道論則自然得出子。這是價鍵理論當時遇到的困難，分子軌道論則自然得出順磁性分子的結(jié)論。順磁性分子的結(jié)論。 山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)422O P=1.5 超氧化物超氧化物 NaO2 22O P=1.0 過

6、氧化物過氧化物H2O2 2212p2O ( P=2.5 OOe+=+-2626氧分子正離子，O PtF ,O AsF ） 失去；112222222222102222222222243011223113sssszzyxyzguguguppppppug 2O山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)4321O (1865112.27pm)cm， 12O (1580, 120.74pm)cm21O (1097,126pm)cm22O (149pm)12kc2(2)kc k山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)441P 山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)45山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)46山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)47山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)48山

7、東理工大學(xué)山東理工大學(xué)49山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)50山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)51原子軌道原子軌道分子軌道分子軌道鍵型鍵型軌道符號軌道符號反 鍵成 鍵反 鍵成 鍵+_+_+_ab2pzaba+b_+2s2s+_2(3)zpu+_ab+_a+b_2(3)zpg2(2)sg2(2)su同核雙原子分子同核雙原子分子MO軌道圖形軌道圖形山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)52原子軌道原子軌道分子軌道分子軌道鍵型鍵型軌道符號軌道符號反 鍵成 鍵反 鍵成 鍵+_ab+_2py2py3()dg2(1)pu*3()du-+xyz3dxy-+-+-+_+yx3dxy_+_+ab+_ab*2(1)pg-+-+-+-同核雙原子分子同核雙原子分子MO軌道圖形軌道圖形山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)53山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)54山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)55CN-山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)56山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)57山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)58同核雙原同核雙原子分子子分子異核雙原異核雙原子分子子分子2s22yxpp2zp22yxpp2zp2u1u3g1g3u4152632g2*s正常能級次序正常能級次序山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)59山東理工大學(xué)山東理工大學(xué)60O 1s22s22p4 O2的分子軌道式：的分子軌道式：KK ( 2s)2( 2s*)2( 2px)2( 2py)2(