原子吸收光譜儀采購淺談

1、原子吸收光譜儀采購淺談原子吸收光譜分析 法在無機元素微量和痕量分析中占有極為重要的地位, 也是光譜分析中中最主要的分析 儀器, 其 應(yīng)用 在地礦、 冶金、 環(huán)境檢測 、 醫(yī)療、 商檢等行業(yè)及大專院校和科研院所里得到極為廣泛的應(yīng)用。 目前各大生產(chǎn)原子吸收的廠家在 技術(shù) 上各有優(yōu)勢,國內(nèi)火焰法分析精度也可以與國外儀器抗衡,但總體來 說國外廠商在儀器自動化、背景校正技術(shù)、石墨爐原子化、火焰原子原子化改進(原子捕集、連續(xù)光源 及儀器革新技術(shù)方面的發(fā)展比國內(nèi)的勢頭要好,當(dāng)然了不同的層次有不同的用戶,不同的用戶有不同的選 擇,只要物盡其能,人盡其力,我覺得就不錯了,這是我的觀點。對于原子吸收的 采購 ,個

2、人認(rèn)為首先應(yīng)該明白下面幾個問題:你是用原子吸收做普通分析還是做研究(考慮機子的檔次?做什么行業(yè)的樣品(考慮 測定 的基體?要分析樣品里的什么元素(考慮 AAS 測定的方式?樣品里的被測定元素 范圍是多少(考慮測定的準(zhǔn)確性和選擇?領(lǐng)導(dǎo)給你準(zhǔn)備了多少 money (考慮機子的范圍 ?在知道了上面的內(nèi)容后就可以向廠家要儀器樣本(儀器樣本的內(nèi)容很有講究的,大家一定要注意其中 的名堂哦,有的廠家故意模糊概念、夸大其辭、隱含弊端,因此,對于不了解的方面必須要通過各方面渠 道來獲取可靠信息或通過合同來約定法律責(zé)任 了。 詳細(xì)了解各廠家的儀器樣本后, 可以通過其他途徑 (儀 器用戶、論壇等來了解你感興趣的型號

3、,確定大體的機型范圍,再拿自己的 標(biāo)準(zhǔn) 樣品走訪儀器廠家的分 析室(如果條件許可,可以隨同他們的檢驗人員觀測一下儀器的測定過程,有些儀器樣本描述里不太明白 的東西可以向他們咨詢,親身體會哦,很重要的,在經(jīng)過親身經(jīng)歷后,就可以根據(jù)儀器廠家分析結(jié)果的 準(zhǔn)確性和自己的喜好進行決定性選擇了。下面著重談?wù)勗谄胀ǚ治鲇脩舨少徳游展庾V儀時本人認(rèn)為需 要注意的幾個方面:注:下面所描述的僅是單方面的性能, 而一臺完善的原子吸收需要來看其整體性能的設(shè)計的是否平衡, 應(yīng)用人員的知識層次,因此,在采購原子吸收時大家可以帶著這些問題去做實地的考察和樣品測試過程, 選擇適合自己的就是最完美的。由于水平有限,錯誤紕漏之

4、處難免,希望同行的朋友不吝指教。1.光路系統(tǒng):光路系統(tǒng)應(yīng)主要了解系統(tǒng)的光源和光源分布、 單色器結(jié)構(gòu)、 色散元件的性能、 波長掃描及性能、 光譜帶 寬、檢測器性能。1. 1光源和光源分布:原子吸收光源主要是空心陰極燈、無極放電燈、連續(xù)光源,制造空心陰極燈的技術(shù)比較成熟,沒有什 么太大問題,而無極放電燈目前只有砷、鉍、鎘、銫、銣、鍺、汞、磷、鉛、鈣、銻、碲、硒、鈦、鋅幾 種元素的, 相對于各元素對應(yīng)的空心陰極燈具有背景小、 發(fā)射強度大、 光源干擾少的優(yōu)點, 但其成本也高, 至于連續(xù)光源是最新發(fā)展的技術(shù), 要配合其他部件才能發(fā)揮其強大的功能。 總體來說做為光源要求高強度, 高穩(wěn)定性,干擾少。采購需要

5、注意的是測定砷、汞、鉍、銻等用空心陰極燈測定時靈敏度低的元素最好選 用無極放電燈。光源分布簡單的說就是空心陰極燈架(連續(xù)光源不考慮這個問題的結(jié)構(gòu),現(xiàn)在一般的原 子吸收光譜儀都具備了至少兩個燈架,有的多達(dá) 8個,燈多,一次予燃,可以減少測定過程中等待空心陰 極燈預(yù)熱的時間,其實就這么點優(yōu)點,不過 VARIAN AA280FS采用了快速序列技術(shù),據(jù)說可以達(dá)到單道 掃描 ICP 的分析速度。在設(shè)計中有的采用固定燈架,有的采用可移動的燈架。需要說明的是個人覺得采用 燈架固定的比較好,因為低熔點元素的燈在預(yù)熱的情況下來回轉(zhuǎn)動可能損壞空心陰極燈,還要注意選用對 燈的調(diào)節(jié)要比較方便好使的,當(dāng)然了如果能有軟件

6、自動調(diào)節(jié)最佳位置和設(shè)置參數(shù)的更好,這個主要是考慮 資金和使用者自己的情況來確定, 另外對分析需要無極放電燈用戶, 要考慮有無極放電燈的燈架。 BCC:G81. 2單色器結(jié)構(gòu):主要有 Ebert 型(如熱電 S 系列、 GBC 等, C-T 型(應(yīng)該是 Ebert 型的一種改進 (如華洋、普析、 瑞利、 上海精密、 島津 、 VARIAN 、 北京瀚時 CAAM-2001、 JENA VAVIO 6、 ZEEnit60/700、 日立的等 , Littrow 型(如 PE6/7/800的等, Echelle 型(以大色散為著稱,如 JENA ContrAA、 PE 的 SIMAA6000、 熱電

7、 M 系列等。其中 C-T 型即水平對稱設(shè)計的,比較多,由于準(zhǔn)直鏡的象差被成像物鏡抵消,因此可 以消除象差影響; Ebert 型的象差也比較小; Littrow 型的,光學(xué)元件少,結(jié)構(gòu)緊湊,不過有較大的象差; Echelle 型以較大的衍射角和較高級次的譜線工作,并與其他棱鏡等低色散的光學(xué)器件連用作成高色散中 階梯光柵單色器,其和面陣檢測器結(jié)合,可以同時接受整個工作波長范圍的光譜信息,因此如果光源和通 道具備條件的話可以進行多元素同時分析的。 我們在分光系統(tǒng)選擇中盡量考慮比較少光程和內(nèi)部材料 (鍍膜 的、 全反射 對光的吸收比較少的, 以免影響分析過程中光的能量損失和不穩(wěn)定, 還有一個考慮就是

8、最好分 光系統(tǒng)能夠密封,防塵,放腐蝕,同時盡量減少其他雜散光的影響,至于雙光束的設(shè)計,各廠家針對自己 的總體設(shè)計都有自己的特色,我們的要求就是只要能消除光源不穩(wěn)定對測定的影響就 OK 了。對于其實際 使用分辨率的要求只要在光譜帶寬為 0.2nm 可以分辨開 Mn 279.5 nm和 Mn 279.8nm即可。1. 3色散元件:目前的一般都采用光柵做為分光器件,是光路系統(tǒng)的核心器件,作用嗎 ? 很簡單就是把元素發(fā)射的共 振線和其他發(fā)射線分開。由于空心陰極燈本身發(fā)射銳線輻射,因此在普通原子吸收中,只要求光柵具有中 等分辨能力即可 (對于連續(xù)光源原子吸收的要求可就高了, 需要大色散的中階梯光柵或高分

9、辨的單色器 ,線刻槽密度要不小于 1200條 /mm(中階梯光柵除外,我看現(xiàn)在各廠家的最不好的都是 1200條 /mm的, 大部分都高于這個的 , 線色散率倒數(shù)范圍大約在 1.53.0nm/mm(看了不少儀器樣本, 基本上都不大于 1.6 nm/mm,中階梯的在 0.xnm/mm,例如:熱電的 M 系列的是 0.5nm/mm, PE的 SIMAA6000為 0.1nm/mm(在 200nm,113級, 0.4nm/mm(在 800nm,28級,這個量小表明色散率大,即光柵的色 散性能好哦,理論上線槽密度越大(光柵常數(shù)越小、焦距越長,其色散性能越好,對于具有閃耀特性的 光柵,其衍射光能量主要集中

10、在以閃耀波長為中心的一定波長范圍(這個計算需要的朋友可以參考相關(guān)手 冊來計算相關(guān)的波長范圍內(nèi),相對于以前的普通光柵而言,具有很高的集光效率,可以把 80%的能量集 中到所需的波長范圍,對于雙閃耀波長的,在更廣的波長范圍內(nèi)有較高的光通量,而光柵面積的大小反應(yīng) 了光柵波長選擇器的輸出功率:即光學(xué)系統(tǒng)在光路中分出譜線時,以盡可能小的強度損失提供有用輻射光 束的能力的大小,在光柵的倒線色散率一定的情況下,光柵波長選擇器的輸出功率與光柵面積成正比,對 于光柵波長選擇器性能而言,在不考慮透射、反射損失的前提下,理論上面積越大越好。1. 4波長掃描及性能:最好是在有自動的前提下,也可以手動掃描,便于儀器檢定

11、和進行臨近線扣背景,一般的機子都具備 這個功能的,其波長重復(fù)性方面要求其不大于 0.3nm ,示值誤差不大于 0.5nm 就可以了。1. 5光譜帶寬:光譜帶寬是通過單色器出射狹縫后的光束波長區(qū)間的寬度(nm , 與光柵的倒線色散率和出射狹縫有 關(guān),而對于特定的儀器倒線色散率一定,所以只與出射狹縫成正比。如果做的樣品復(fù)雜的話,考慮有比較 多的可調(diào)控制,便于消除分析過程中的鄰近線干擾和調(diào)節(jié)測定的靈敏度,如:Ni 的 232.0nm 、 231.0nm 、 231.6nm 要是在光譜帶寬為 1nm 時,沒辦法分開這 3條譜線,使測定靈敏度降低,要是將光譜帶寬變成 0.2nm ,就可以分開了,測定靈敏

12、度將明顯提高,一般可調(diào)選擇范圍在 0.1-2.6nm ,這個大部分的儀器都 具備此功能,看到有的儀器不但可以調(diào)節(jié)狹縫寬度,還可以調(diào)節(jié)高度,這個可以在采購時測試一下,看是 否對測定真的有影響,按理由于光通量變化了應(yīng)該是有影響的,我的沒有,在此不便多言。1. 6檢測器:現(xiàn)在原子吸收的檢測器主要是以普通的不同規(guī)格的 PMT 檢測器為主,也有的以 CCD (PE6/7/800、 JENA 的部分機型等 為檢測器的。 做為原子吸收的檢測器應(yīng)在 190-900nm 范圍內(nèi)有光譜響應(yīng), 這個可以 用 As193.7nm 和 Cs852.1nm 做邊緣能量檢測,要求瞬時噪聲小于 0.03A ,其基線穩(wěn)定性(靜

13、態(tài)、點火 用銅燈 30min 內(nèi)應(yīng)不超出 ±0.0044A 。 PMT 檢測器通過光電轉(zhuǎn)化來檢測接受到的信號的, 其光譜響應(yīng)范圍受光敏材料的限制,存在漂移和暗電流(暗電流至少要小于 10-10A ,暗電流越小 PMT 的質(zhì)量越好,讀 出噪聲相對較大,不能同時獲得連續(xù)光譜的信息,但是做為常用主要檢測器,他以增益高、靈敏度高、響 應(yīng)快、 成本低在原子吸收光譜儀發(fā)展中有過光輝的歷程, 并且其技術(shù)現(xiàn)在也在不斷的發(fā)展更新中。 而 CCD 檢測器是通過電子的存儲和轉(zhuǎn)移來檢測信號的,其量子效率高,基于對檢測信號的測量方式的不同,他相 對 PMT 來說在配備連續(xù)光源和大色散的中階梯光柵時可以提高測定

14、的線形范圍 5-6個數(shù)量級,也可以同 時進行多元素分析。 CCD 檢測器在整個光譜分析區(qū)范圍內(nèi)有比較高的靈敏度,更適合微弱光的檢測,但 他對弱光的檢測是基于長時間積分的基礎(chǔ)上的, 因為他是一種積分型檢測器, 由于其具有最底的分布電容, 因此其讀出噪聲較低,暗電流(受溫度影響,需要制冷恒溫環(huán)境也明顯比 PMT 的低。不論從光子效率、 暗電流、讀出噪聲、多元素同時分析、線形范圍等各方面來說其性能都具有明顯的優(yōu)勢,是以后原子吸收 光譜儀發(fā)展的一種必然局勢 (如:JENA 的 ContrAA 連續(xù)光源 AAS“ 世界第一臺商品化連續(xù)光源原子吸收 ” 。2.原子化系統(tǒng):普通的分析中主要使用火焰和石墨爐原

15、子化器。2. 1火焰原子化系統(tǒng):使用火焰原子化器其吸噴量應(yīng)在 3-6ml/min,霧化效率應(yīng)不小于 8%,測定銅的檢出限應(yīng)不大于 0.008ug/ml,測定 5ppm 的銅的 RSD 要小于 0.5%。 Q火焰原子化器主要包括霧化室、霧化器、撞擊球、擾流器、燃燒頭、液封盒、氣體控制系統(tǒng),這些器 件也是測定時條件優(yōu)化主要對象。霧化室一般都是用有機樹脂材料構(gòu)成,有聚四氟乙烯、聚丙烯等耐腐蝕 材料構(gòu)成,在采購這個時的考慮主要是其設(shè)計是否合理(一般的是沒問題的,要是有問題他的測定精度和 準(zhǔn)確度就達(dá)不到,不過應(yīng)該注意一點,個人觀點,我曾用 AA230時發(fā)現(xiàn)他的霧化室支撐設(shè)計的不是太 好,一不小心,在調(diào)節(jié)

16、其他按鈕時就會移動,那樣的話,半天的條件優(yōu)化就白做了。至于霧化器當(dāng)然要選 擇高效率霧化和可調(diào) (包括可以調(diào)節(jié)撞擊球 的最好了, 根據(jù)我的使用經(jīng)驗, 撞擊球最好是樹脂類的材料, 玻璃、陶瓷的消耗比較大(太脆了,一不小心就調(diào)節(jié)斷了,擾流器主要是用于過濾大霧滴,增強火焰測 定的穩(wěn)定性,燃燒頭應(yīng)該可以前后上下可調(diào)的,其制作材料主要有鈦的、滲鈮的、不銹鋼的、銦-鈧合金 等,口徑也有 0.5mm*50mm(氧化亞氮 -乙炔火焰 、 0.5*100mm(空氣 -乙炔火焰 的,最好選擇熱穩(wěn)定性要 好、耐腐蝕、耐高鹽樣品、不宜堵塞的,需要注意一點,就是如果測定的元素要用氧化亞氮 -乙炔火焰的, 需要選擇專用的燃

17、燒頭,切不可混用,以防發(fā)生危險。氣體控制系統(tǒng)最好能夠計算機全程控制,空壓機要 有過濾裝置。由于乙炔屬于易燃?xì)怏w,因此在采購時最好能夠考慮一系列的安全連鎖裝置及提示信息,防 患于未然。2. 2石墨爐原子化器使用石墨爐原子化器測定鎘的檢出限、特征質(zhì)量和精密度應(yīng)不大于 2pg 、 1pg 、 5%石墨爐原子化器相 對與火焰原子化具有體積小、檢出限低(越 3個數(shù)量級、用樣量少、分析時間長的特點,石墨爐原子化 的缺點主要是基體蒸發(fā)時可能造成較大的分子吸收,爐管本身的氧化也產(chǎn)生分子吸收,背景吸收較大,一 些固體微粒引起光散射造成假吸收,因此使用石墨爐原子化器必須要選擇背景校正裝置,并且對于比較復(fù) 雜基體的

18、推薦在塞曼校正模式下進行分析。其主要包括爐體、電源、冷卻水、氣路系統(tǒng),商品儀器爐體又 分為橫向加熱和縱向加熱的, 縱向加熱 (如:PE700、 VARIAN SpectrAA-Duo、 熱電 S 、 M 系列、 HITACHI Z5000、島津 AA63/6800、 Agilent3510等的由于要在石墨管兩端的電極上進行水冷,造成沿光路方向 上存在溫度梯度,使整個石墨管內(nèi)具有不等溫性,導(dǎo)致基體干擾嚴(yán)重,影響原子化過程,針對上述問題, 商品產(chǎn)品經(jīng)過多次的改進,又發(fā)展了平臺原子化(是比較重點的一個方面,在改善縱向石墨爐加熱方面有 很大的貢獻(xiàn) 、 探針原子化、 電容放電強脈沖加熱石墨爐, 這在一定

19、程度上或多或少的彌補了縱向的缺點, 但還是沒有解決根本問題。而橫向石墨爐(如:PE 的 6/800、 JENA 的 VAVIO 6、 novAA 400 Zeenit600/650/700、普析的 TAS986/90系列、 GBC 的 Avanta ultra Z等恰恰能解決縱向的不等溫性的 缺點,大大增加了管內(nèi)恒溫區(qū)域、還可以降低原子化溫度和時間,增加石墨管的使用壽命,但是在目前石 墨管的幾何形狀和加工工藝等方面的研究還是有不足之處有待改進,總之,不論從測定的精度還是檢出限 方面講,石墨爐原子化器中橫向加熱的還是比較有發(fā)展前景的,另外采用石墨爐固體直接進樣分析(減少 了分析 污染 的主要來源

20、技術(shù)的發(fā)展,同樣是原子吸收分析技術(shù)上的一次革命,它大大拓寬了石墨爐原子 化器的使用的廣度和深度,也是原子吸收分析技術(shù)的一大進展,在這方面德國的 Jena 公司的設(shè)計思路是 比較領(lǐng)先的、其 90年代后期的產(chǎn)品大都可以進行此工作。在采購石墨爐原子化器時最好結(jié)合自己的實際情況考慮下列參數(shù):2.2.1 測定方式:最好有可以分別用峰高和峰面積來測定的,主要考慮到不同測定過程的靈敏度問題。2.2.2溫度參數(shù):一般儀器是從室溫到 2700-3000度, 這個主要考慮采用橫向還是縱向加熱以及分析元素原子化的溫度, 比如測定一些高溫元素難原子化的元素(如鋁、鉬等就需要較高的溫度,還需要考慮具有靈活的升溫模 式(

21、1階梯升溫:又稱脈沖升溫,是不經(jīng)過中間溫度直接到達(dá)需要溫度,升溫速度快,但會引起樣品的飛 濺,一般用于灰化過程; 2斜坡升溫:是指加在石墨管兩端的電參數(shù)大小隨時間線形上升,由溫差和所需 要的時間決定,因此石墨管溫度緩慢平穩(wěn)的升到需要溫度,這樣對測定復(fù)雜基體的非待測物質(zhì)的揮發(fā) 分離 是有利的 、 升溫速率 (不小于 2000度 /秒, JENA 公司的有的可以達(dá)到 3000度 /秒 、 溫度控制模式 (各 廠家的各不相同,主要有電流控制、電壓控制、功率控制,光控,由于石墨管在高低溫的長期使用導(dǎo)致電阻的變大，因此采用電流、電壓控制得到的實際溫度與設(shè)置的不同，其中電流控制的高于設(shè)置溫度，電壓 控制的

22、低于設(shè)置溫度，這種現(xiàn)象在實際分析工作中也很常見，對于同一分析參數(shù)在同一個管子上做的時間 長了靈敏度會降低的，不得不重新進行測定條件的優(yōu)化，而采用功率控制（如 GBC 的）的完全可以減少 這種情況出現(xiàn)的程度，且控制溫度的穩(wěn)定性將大大提高，其對石墨管的適應(yīng)性也大大提高，光控制一般是 利用石墨管的紅外輻射來測定的，性能較好，但只能探測控制 600 度以上的溫度，因此經(jīng)常和上述三種控 制方式配合使用探測不同的溫度范圍， 如熱電的 S、 系列的采用電壓和光控相結(jié)合來控制、 M 島津 AA6300 采用電流和光控相結(jié)合來控制、TAS-990 采用功率光控相結(jié)合等。）與監(jiān)視系統(tǒng)（現(xiàn)在不少廠家都配備了 可視系

23、統(tǒng)、石墨爐參數(shù)運行監(jiān)視系統(tǒng)）等參數(shù)。 2.2.3 氣、水路系統(tǒng)： 氣路系統(tǒng)最好內(nèi)外氣路都可以單獨通過軟件靈活設(shè)置控制，具備反饋監(jiān)視參數(shù)功能，增加實驗的靈活 性和方法的可選擇性，對于冷卻水，由于普通自來水的硬度比較大，容易在管道內(nèi)結(jié)垢，造成管道堵塞和 熱傳導(dǎo)效率的降低，因此建議條件許可的話，使用純水循環(huán)冷卻設(shè)備。 注： 如果考慮同時采購上述兩個原子化器， 應(yīng)注意其整體的設(shè)計要比較合理, 火焰和石墨爐分析切換比 較方便（用很簡單的手動或自動計算機設(shè)置的比較好哦）的，要不又得重新調(diào)節(jié)一切參數(shù)，過程煩瑣，如 VARIAN SpectrAA-Duo 的設(shè)計，可以同時進行火焰和石墨爐原子吸收分析，在操作上

24、和原子化器的切換 上還是比較方便的。 3背景校正系統(tǒng)： 目前的原子吸收光譜儀（連續(xù)光源的原子吸收因其光路系統(tǒng)和檢測器的特殊性能無需用下列方式校正） 上背景校正主要采用用自吸、氘燈和塞曼校正，對于以上校正方式可以在儀器條件優(yōu)化后用 Cd228.8 進行 背景校正能力測試，要求在背景衰減信號約為 1A 時，校正后的信號應(yīng)不大于該值的 1/30。 31 自吸校正： 自吸校正是利用大電流下空心陰極燈發(fā)生自吸譜線變寬來測量背景的，可用于全波段校正，其光能量 充足，有利于提高信噪比和背景校正性能（上述兩個點是比氘燈和塞曼的好），也無須在光路中設(shè)置其他 光束組合器或偏光元件，是一種簡單可行的背景校正方法，采

25、用自吸校正其分析的靈敏度主要取決于在強 弱脈沖電流作用下空心陰極燈的自吸程度，當(dāng)在強脈沖電流時，元素（鎘、鉛、鈷、銻、錳、銀、鎳、碲、 鋅等）自吸越嚴(yán)重，其靈敏度損失越小，如果有些元素（鋁、釩、鋇、鉬、鉑、鈀、鎢、鈦、硅、鈣、鍶、 鍺等） 自吸不明顯表明不易采用自吸校正， 否則靈敏度會大大降低。 普析的 TAS-990， 島津的 AA-6300/6800 等儀器都可以采用自吸背景校正，從發(fā)展局勢來看，自吸背景校正應(yīng)著手改變空心陰極燈結(jié)構(gòu)和其電路結(jié) 構(gòu)的設(shè)計使其易于發(fā)生自吸，這是自吸校正校正發(fā)展的一個方向。 32 氘燈校正 氘燈校正屬于連續(xù)光源校正，采用兩個光源（由于光源光學(xué)性質(zhì)的差異使其扣除背

26、景的誤差在± 10%） 工作，因此在測定分析過程中只有平衡好兩個光源的能量和幾何外型的完全重合（這點在石墨爐分析中很 難達(dá)到要求，因為在石墨爐分析中進行原子化時，爐內(nèi)物質(zhì)的蒸汽具有時間性和空間性，如果條件許可， 最好采用塞曼效應(yīng)校正），才能達(dá)到滿意的校正效果，否則扣背景的可靠性將大大降低，并且出現(xiàn)扣過度 的現(xiàn)象。 氘燈校正靈敏度損失比用自吸的要小， 由于氘燈能量在短波比較強， 因此主要用于 190nm350nm （大部分元素的靈敏線也在這個區(qū)域）分子背景和散射的校正，不能用于校正結(jié)構(gòu)背靜（自吸、塞曼校正 就可以）。目前，新的氘燈校正技術(shù)是熱電公司（S、M 系列）提出的四線氘燈校正技術(shù)

27、，在原來的基礎(chǔ) 上加了個輔助電極，可以提高校正時的信噪比和燈的穩(wěn)定性，據(jù)報道對高達(dá) 2A 的背景校正誤差小于 2%。 現(xiàn)在各廠家生產(chǎn)的儀器幾乎全都具備普通氘燈校正裝置，氘燈的使用時間和光源穩(wěn)定性由于其設(shè)計不同也 有所不同，另外采購時也需要考慮校正時的延時問題（只要采用背景校正，不論用何種方式，都要考慮這 個問題），這個問題在石墨爐測定時更為重要，理論上講的話測量背景信號和測量原子吸收信號的時間要 嚴(yán)格重合的，但實際上兩個信號完全同時測定對目前大部分儀器來說（主要是檢測器）還是有困難的， 因此只能是時間差越小越利于準(zhǔn)確測定背景了。 33 塞曼校正 塞曼校正主要是根據(jù)原子能級在磁場中的分裂進行的，

28、他的發(fā)展原因在前面已有簡單敘述，可以在全 波長范圍內(nèi)進行非原子吸收背景校正，單從原子吸收光譜分析所有元素整體校正性能而言，其比自吸和氘 燈要好，采用塞曼效應(yīng)組合的方式很多，見于篇幅所限，只針對目前各儀器廠家普遍使用和先進的做個簡 單介紹，主要包括吸收線分裂（即校正裝置加在原子化器上的）的：橫向恒定磁場、橫向交變磁場、縱向 交變磁場、磁場背景校正。 3.3.1 橫向恒定磁場（日立的 Z-2/5/8000 及各系列，日立公司在偏振技術(shù)方面很有研究）吸收線分裂成為 、±成分，需用旋轉(zhuǎn)偏振器將共振輻射偏振為不同偏振成分（方向：相對磁場的）共振輻射，當(dāng)共振輻 射為 P/時，測定的是 成分及背景

29、吸收，當(dāng)共振輻射為 P+時，測定的是背景吸收。 3.3.2 橫向交變磁場（VARIAN 的 SpectrAA220/280Z、PE Z3030、熱電的 M 系列、JENA AG ZEEnit 60 等）使用固定偏振器（過濾掉 P/，只允許 P+通過），在 B=0 時測定的是總吸收，在 B 最大時吸收線分 裂成為 、±成分，測定的是背景吸收。"uSE5! 縱向交變磁場（PE6/800/ZL4100 等）當(dāng) B=0 時，吸收線不分裂，測量總吸收，B=最大時，由于無 成分（無須偏光器件），吸收線分裂為 ±成分，測量背景吸收。 3.3.3 磁場校正技術(shù)（德國 JENA A

30、G Zeenit600/650/700、GBC 的 Avanta ultra Z 等產(chǎn)品）是相對于普通 交變 2 磁場（0 磁和高磁）而言的，除 0 磁和高磁外，還有一個中間磁，而且可以通過被分析物的濃度， 可以調(diào)節(jié)最佳的中間磁場強度，該技術(shù)主要是考慮普通校正的靈敏度低、線形范圍?。ū绕胀?2 磁場的線 形范圍能提高 1 個數(shù)量級），使用時可以根據(jù)實際情況采用對不同元素、不同背景，采用不同的磁場強度 來扣除復(fù)雜的結(jié)構(gòu)背景和獲得分析最佳的靈敏度，這個主要是為比較資深的分析者使用。 由于橫向磁場要使用偏光器（固定或旋轉(zhuǎn)），理論上光能量損失 50%，在<200nm 時高達(dá) 75%，導(dǎo)致 信噪比

31、和檢出限降低，且當(dāng) 、±成分嚴(yán)重重疊時（對于恒定磁場的有時也存在吸收線成分分開的不徹底 的情況，同樣影響測定的靈敏度），測定的靈敏度會有所降低，而所有這些問題采用縱向交變磁場都將不 會出現(xiàn)，因此，縱向交變磁場相對與橫向磁場來說有較好的信噪比和檢出限，從提高分析性能來看采用磁 場調(diào)制技術(shù)的在未來將有長足的發(fā)展和應(yīng)用。 4其他配件： 主要包括氫化物發(fā)生器、自動進樣系統(tǒng)，石英原子捕集裝置、石墨管類、富氧裝置等。 4.1 石英原子捕集裝置: 對于使用火焰分析的需要提高 （比正?；鹧嫣岣?2-幾十倍不等） 下列元素靈敏度的可以考慮采購此附 件：鉛、金、銀、鈷、砷、鋅、鉈、銻、碲、錫、鉍、鎘、銅

32、、鉬、鐵、鎵、汞、銦、硒、錳、鎳、銥、 鉑、鈀、銠、釕等元素，目前熱電、VARIAN、華洋等廠家都具有此附件可以選擇，我大體看了幾個廠家 的附件，感覺在總體設(shè)計思路上還是國外的技術(shù)比較成熟。 4.2 氫化物發(fā)生器： 主要是考慮元素砷、硒、銻、鉍、錫、鉛、碲、鍺、鎘、汞在火焰法測定中靈敏度不高而設(shè)計的（個 人認(rèn)為從實用分析角度考慮如果采購了石墨爐的就沒必要采購這個附件了，當(dāng)然了從研究方面還是有必要 的，比方氫化物和石墨爐的連用技術(shù)）。用氫化物原子吸收光譜法測定上述痕量元素，靈敏度（普通靈敏 度 ng/ml：砷 0.15、硒 0.30、銻 0.30、鉛 0.15、碲 0.35、鎘 0.25、鉍 0.35、錫 0.30、汞 0.5 將有很大 的提高，檢出限比正?；鹧娴哪芴岣呒s 1-3