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1、1 / 21 文檔可自由編輯打印本科畢業(yè)論文本科畢業(yè)論文論文題目論文題目 用響應(yīng)面法優(yōu)化在微波輻射下殼聚糖降解用響應(yīng)面法優(yōu)化在微波輻射下殼聚糖降解性能的研究性能的研究 2 / 21 文檔可自由編輯打印畢業(yè)設(shè)計(論文)原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明畢業(yè)設(shè)計(論文)原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明原創(chuàng)性聲明原創(chuàng)性聲明本人鄭重承諾:所呈交的畢業(yè)設(shè)計(論文),是我個人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的成果。盡我所知,除文中特別加以標注和致謝的地方外,不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果,也不包含我為獲得 及其它教育機構(gòu)的學位或?qū)W歷而使用過的材料。對本研究提供過幫助和做出過貢獻的個人或集體,均已在文中作

2、了明確的說明并表示了謝意。作 者 簽 名: 日 期: 指導(dǎo)教師簽名: 日期: 使用授權(quán)說明使用授權(quán)說明本人完全了解 大學關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設(shè)計(論文)的規(guī)定,即:按照學校要求提交畢業(yè)設(shè)計(論文)的印刷本和電子版本;學校有權(quán)保存畢業(yè)設(shè)計(論文)的印刷本和電子版,并提供目錄檢索與閱覽服務(wù);學校可以采用影印、縮印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存論文;在不以贏利為目的前提下,學??梢怨颊撐牡牟糠只蛉績?nèi)容。作者簽名: 日 期: 3 / 21 文檔可自由編輯打印學位學位論論文原文原創(chuàng)創(chuàng)性聲明性聲明本人鄭重聲明:所呈交的論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨立進行研究所取得的研究成果。除了文中特別加以標注引用的內(nèi)容

3、外,本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫的成果作品。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體,均已在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律后果由本人承擔。作者簽名: 日期: 年 月 日學位學位論論文版文版權(quán)權(quán)使用授使用授權(quán)書權(quán)書本學位論文作者完全了解學校有關(guān)保留、使用學位論文的規(guī)定,同意學校保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán) 大學可以將本學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學位論文。涉密論文按學校規(guī)定處理。作者簽名:日期: 年 月 日導(dǎo)師簽名: 日期: 年 月 日4 / 21

4、文檔可自由編輯打印摘要摘要采用微波輻射技術(shù)對殼聚糖進行了降解, 考察了微波輻射功率、輻射時間和降解時的 pH 值等因素對低相對分子質(zhì)量殼聚糖制備的影響。結(jié)果表明, 殼聚糖在 pH 值 7.6, 微波功率為 528W ( 中火) , 微波輻射 1. 5h 時, 可降解得到相對分子質(zhì)量小于 3000 的低聚殼聚糖,且重復(fù)性較好。關(guān)關(guān)鍵詞鍵詞: 微波輻射,低聚殼聚糖, 脫乙酰度5 / 21 文檔可自由編輯打印STUDY ON THE DEGRADABILITY OF CHITOSANUNDER MICROWAVE IRRADIATION*AbstractThe degradability of ch

5、itosan was studied under micro wave irradiation. The factors, such as the micro wave irradiating power, the irradiating time, and the pH, would influence the preparation of low-molecular weight chitosan. The results show that chitosan can be degraded into low-molecular weight chitosan which is less

6、than 3000 under the condition that the pH was 7.6, the micro wav e irradiating power w as about 528W, and the irradiating time was 1.5 hours. The product possessed good property of repetition。Key words: micro wave irradiation,low-molecular weight chitosan;,the degree of deacetylation6 / 21 文檔可自由編輯打印

7、目目錄錄引言.11 實驗部分.21. 1 實驗儀器及藥品.21. 2 實驗方法.21. 2. 1 殼聚糖溶液的制備.21. 2. 2 殼聚糖的微波降解.21. 2. 3 脫乙酰度的測定.21. 2. 4 相對分子質(zhì)量的測定7.31. 2. 5 響應(yīng)面分析因素水平的選取.31.2 結(jié)果與分析.32 結(jié)果與討論.62. 1 輻射功率對殼聚糖降解性能的影響.62. 2 輻射時間對殼聚糖降解性能的影響.62. 3 pH 值對殼聚糖降解性能的影響.72. 4 pH 值為 7 8 時反應(yīng)時間對降解的影響.72. 5 微波促進殼聚糖降解機理的探討.73 結(jié)論.8參考文獻.9致謝.107 / 21 文檔可自由

8、編輯打印1 / 21 文檔可自由編輯打印引言引言甲殼素是自然界貯量僅次于纖維素的第二大天然高分子材料, 廣泛存在蝦、蟹和昆蟲等節(jié)肢類動物的外殼及菌、藻等低等植物的細胞壁中, 估計自然界每年生物合成的甲殼素約有100 億噸之多。殼聚糖是甲殼素經(jīng)脫乙?;磻?yīng)而得到的一種直鏈型天然高分子, 是自然界大量存在的唯一的一種堿性多糖。近十幾年來的研究表明, 殼聚糖在醫(yī)藥、食品、日用化工、農(nóng)業(yè)、紡織印染、造紙、水處理等眾多領(lǐng)域顯示出了許多獨特的優(yōu)異性能1。物理性質(zhì)殼聚糖為陽離子聚合物,可溶解于礦酸、有機酸及弱酸稀溶液。因制備工藝條件和需求的不同,脫乙酰度為60%100% 不等。脫乙酰度和平均分子量是殼聚糖的

9、兩主要性能指標。另外一項重要的質(zhì)量指標是黏度,不同黏度的產(chǎn)品有不同的用途?;瘜W性質(zhì)殼聚糖含有游離氨基,能與稀酸結(jié)合生成胺鹽而溶于稀酸。由于分子中-2位上的氨基反應(yīng)活性大于基,易發(fā)生化學反應(yīng),使殼聚糖可在較溫和的條件下進行多種化學修飾,形成不同結(jié)構(gòu)和不同性能的衍生物。通過?;?、羥基化、氰化、醚化、烷基化、酯化、酰亞胺化、疊氮化、成鹽、螯合、水解、氧化、鹵化、接枝與交聯(lián)等反應(yīng),可制備殼聚糖衍生物。低聚殼聚糖具有良好的藥理活性, 特別是相對分子質(zhì)量在3000 左右的殼聚糖具有降低膽固醇、增強人體免疫力等諸多生理功能, 因此它可用作具有生理功能的保健食品或抗腫瘤制劑、降血脂藥物等2。目前低聚殼聚糖的制

10、備多采用化學降解法, 但其時間長、能耗大、污染嚴重。微波是高頻率的電磁波, 它具有內(nèi)部加熱、快速加熱和節(jié)能等優(yōu)點, 可以極大地提高化學反應(yīng)速度, 產(chǎn)生比常規(guī)化學法高幾十倍甚至幾百倍的效率( 目前報道最高可提高1240 倍) 。近年來, 隨著新型微波反應(yīng)器的研制及微波流化態(tài)技術(shù)的出現(xiàn), 微波合成化學得到了迅速的發(fā)展3 6。本試驗研究了在較短的時間內(nèi)采用微波輻射, 在非均相條件下制備低聚殼聚糖的方法。1 1 實驗部分實驗部分2 / 21 文檔可自由編輯打印1. 1 實驗儀器及藥品實驗儀器及藥品殼聚糖: 脫乙酰度: 51. 2%, 相對分子質(zhì)量: 53. 3 萬; 其它藥品如冰醋酸、氯化鈉、氫氧化鈉

11、、濃鹽酸等皆為分析純。Galanz 微波爐( 經(jīng)過改造后加入冷凝系統(tǒng)) : WP800 型, 額定微波頻率2450Hz; ND-1型旋轉(zhuǎn)粘度計;超級恒溫水浴槽等。1. 2 實驗方法實驗方法1. 2. 1 殼聚糖溶液的制備殼聚糖溶液的制備將洗滌干燥后的殼聚糖粉碎后, 稱取20g 殼聚糖, 加入10g 冰醋酸和970g 去離子水, 攪拌均勻后放置7 天, 使其溶解, 將不溶物過濾后配成殼聚糖含量約為2%質(zhì)量濃度的乙酸溶液。1. 2. 2 殼聚糖的微波降解殼聚糖的微波降解稱取一定量的殼聚糖溶液, 加入到250mL 帶有攪拌器和冷凝管的三口燒瓶中, 置于微波爐中, 在不同的微波功率及pH 值下, 以2

12、450MHz 頻率進行微波輻射數(shù)分鐘后, 用40% 質(zhì)量濃度的NaOH 溶液將反應(yīng)液pH 值調(diào)至10, 使殼聚糖凝聚成膠體, 減壓抽濾, 再用95% 體積濃度的乙醇充分洗滌膠體, 得水溶性殼聚糖, 經(jīng)40 真空干燥后, 測定產(chǎn)物的脫乙酰度及相對分子質(zhì)量。1. 2. 3 脫乙酰度的測定脫乙酰度的測定脫乙酰度的測定采用滴定法。準確稱量8g殼聚糖樣品置于250ml錐形瓶中,加入標準0.1mol/L鹽酸溶液20ml.將錐形瓶置于電磁攪拌器座上,在20條件下攪拌使樣品溶解,再加50ml蒸餾水。加入2-3滴甲基橙-苯胺藍混合指示劑(1g/1L 甲基橙:1g/1L 苯胺藍=1:2,體積比,其中苯胺藍為水溶性

13、)。用標準0.1mol/L氫氧化鈉溶液進行滴定,滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{綠色為滴定終點。計算公式:氨基含量=(C1V1-C2V2)0.016G100-W100式中,C1為鹽酸的標準溶液濃度(moLL)C2為氫氧化鈉的標準溶液濃度(moLL) V1為加入的鹽酸標準溶液的體積(mL) V2為滴定用消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積(mL) G為樣品的重量 W為樣品的水分() 0.016為1mL的1moLL鹽酸溶液相當?shù)陌被浚╣) 脫乙酰度=氨基含量(9.941001. 2. 4 相對分子質(zhì)量的測定相對分子質(zhì)量的測定7殼聚糖相對分子質(zhì)量的測定用烏式粘度計,采用稀釋法以 0.1moL 乙酸、0.2moL

14、氯化鈉溶液為溶劑,殼聚糖的初濃度為 1.0gL.在 25下測定,求出特3 / 21 文檔可自由編輯打印性粘度,按下式計算年均分子量 M: =1.8110-3M0.931. 2. 5 響應(yīng)面分析因素水平的選取響應(yīng)面分析因素水平的選取利用響應(yīng)面分析法對殼聚糖降解因素進行優(yōu)化,根據(jù)Box-Benhnken的中心組合試驗設(shè)計原理,以甲殼素的脫乙酰度為響應(yīng)值,運用Design-Expert軟件對試驗進行設(shè)計,分析因素與設(shè)計見表:表表 1 中心中心組組合合設(shè)計設(shè)計的因素與水平表的因素與水平表水平因素-101X1時間/minX2功率/w X3酸堿度/10.5136715287.51.580081.2 結(jié)結(jié)果

15、與分析果與分析表表 2 響響應(yīng)應(yīng)面面設(shè)計設(shè)計方案及分析方案及分析結(jié)結(jié)果果試驗號X1時間/hX2功率/wX3酸堿度/1Y脫乙酰度(%)10-1182200076301-1804-10-1925-1-108861108470-1-1918-101879-1-1-171100007611-1108712000761310-193141-10851510194161009917011894 / 21 文檔可自由編輯打印根據(jù)表 2,可以看出,以上實驗處理中,最佳實驗為 16 號試驗,即當時間為1.5h,功率為 528w,酸堿度為 7.5 時殼聚糖的脫乙酰度最高,達到 99%。脫乙酰度最低的為 9 號試驗

16、,當時間為 0.5h,功率為 136w,酸堿度為 7 時,殼聚糖的脫乙酰度僅有 49%.運用 Design-Expert 軟件實驗數(shù)據(jù)進行回歸分析,時間、功率、酸堿度 3 個因素擬合二次項方程式是:Y =+89.750.63X1+2.00X21.63X3+2.75X1X2+1.50X1X30.25X2X3+4.13X1210.62X222.88X32多項方程式中,時間為X1、功率為X2、酸堿度為X3在響應(yīng)面設(shè)計中都經(jīng)過量綱線性編碼的處理,所以其中各個因素對脫乙酰度的影響程度大小由多項式的各項系數(shù)的絕對值大小直接反映,影響的方向由系數(shù)的正負就反映。由上面的回歸方程可得,X2 X3 X1, 即功率

17、的影響最大, 酸堿度的影響次之, 時間的影響最小.從表3可以看出對響應(yīng)值所建立的回歸方程模型具有高度的顯著性(P 0. 0001 0. 01), 模型的R2 = 0. 9652, R2ad j= 0. 9683, 說明該模型的擬合程度較好, 試驗誤差小, 因此可用該模型來分析和預(yù)測殼聚糖的降解工藝效果.變異來源SSdfMFFP顯著性模型648.44972.051.610.00289極顯著X13.1313.130.0700.01801顯著X232.00132.000.720.00432極顯著X321.13121.130.470.0577不顯著X1 X230.25130.250.680.00444

18、極顯著X1 X39.001 9.000.200.00696極顯著X2X30.2510.250.870.0948不顯著X1 X168.06168.061.520.00236極顯著X2 X2451.561451.56 10.09 0.0192顯著X3 X333.06133.060.740.0642不顯著殘差268.50744.75失擬69.75323.255 / 21 文檔可自由編輯打印純誤差0.00040.000總和718.1916p 0.01 為極顯著水平; 0.01 p 0.05 為不顯著。根據(jù)擬合函數(shù),每兩個因素對提取得率作出響應(yīng)面。考慮到定性分析各因素與脫乙酰度的關(guān)系,固定另外兩個因素時

19、,均做“0 ”處理,具體因素水平見表1 ,圖2 4直觀地反映了各因素對響應(yīng)值的影響。 圖圖 2 時間時間( (X1)和功率()和功率(X2) )對對脫乙脫乙酰酰度(度(Y)影響的等高)影響的等高線圖線圖與響與響應(yīng)應(yīng)面面圖圖 6 / 21 文檔可自由編輯打印圖圖 3 時間時間( (X1)和酸堿度()和酸堿度(X3) )對對脫乙脫乙酰酰度度( (Y)影響的等高)影響的等高線圖線圖與響與響應(yīng)應(yīng)面面圖圖圖圖 4 功率(功率(X2)和酸堿度()和酸堿度(X3) )對對脫乙脫乙酰酰度(度(Y)影響的等高)影響的等高線圖線圖與響與響應(yīng)應(yīng)面面圖圖由圖46 可以看出,隨著時間的增加,脫乙酰度不斷增加,當時間達到

20、一定程度后,脫乙酰度達到最大;隨著酸堿度的增加,脫乙酰度不斷增加,當酸堿度達到一定的程度后,脫乙酰度達到最大,再增加反而隨之減小,功率的因素也是如此。通過Design-Expert軟件分析得出最佳工藝條件為: 時間為1.5h,功率為528w,酸堿度為7.521. 在此工藝條件下得到模型的最大預(yù)測響應(yīng)值為99%.經(jīng)修正后,最佳提取工藝為: 時間為1.5h,功率為528w,酸堿度為7.52 2 結(jié)果與討論結(jié)果與討論2. 1 輻射功率對殼聚糖降解性能的影響在pH 為7-8, 反應(yīng)時間為90min 時, 采用不同的微波功率對殼聚糖溶液進行輻射降解, 在高火時,由于功率較大( 800W) , 使得殼聚糖

21、容易焦化或碳化, 影響產(chǎn)物的性能; 而采用低火時, 由于功率太小( 136W) , 使得殼聚糖的酰胺鍵和7 / 21 文檔可自由編輯打印B- 1, 4 苷鍵難以斷裂, 降解速率較低; 采用中火( 528W) 進行微波降解時, 反應(yīng)較平穩(wěn), 降解速度較快, 且殼聚糖不容易焦化或碳化, 所以我們采用中火( 528W) 進行微波降解。2. 2 輻射時間對殼聚糖降解性能的影響輻射時間對殼聚糖降解性能的影響稱取50g 殼聚糖溶液于三口燒瓶中, 在pH= 4-5, 微波功率為528W 條件下輻射降解不同時間, 分別測定降解不同時間時的脫乙酰度及相對分子質(zhì)量, 結(jié)果見表3。表表3 輻輻射射時間對時間對殼聚糖

22、降解性能的影響殼聚糖降解性能的影響t/min0135918306090脫乙酰度/ %51.256.372.979.493.796.999.8100100粘度/ ( mPas)10.29.88.57.87.57.06.86.56.1相對分子質(zhì)量10-453.350.147.636.825.713.478.805.734.01從表1 可知, 脫乙酰度隨微波輻射時間的增加而提高, 時間達30min 時, 脫乙酰度幾乎為100%。隨著微波輻射時間的延長, 殼聚糖的相對分子質(zhì)量逐漸減小, 但是隨著時間的增加, 殼聚糖中自由氨基減少,降解速率減慢。要得到相對分子質(zhì)量較小的水溶性殼聚糖, 微波輻射時間應(yīng)達1

23、. 5h 以上, 但時間太長, 能耗較大。所以, 我們選微波輻射時間為1. 5h。2. 3 pH 值對殼聚糖降解性能的影響值對殼聚糖降解性能的影響在輻射時間為1. 5h, 微波功率為528W 時, 用5%NaOH 溶液調(diào)節(jié)殼聚糖溶液的pH 值, 在不同的pH值下對殼聚糖進行降解, 測定溶液的脫乙酰度及相對分子質(zhì)量, 其結(jié)果如表4 所示。表表4 pH 值對值對殼聚糖降解性能的影響殼聚糖降解性能的影響PH值1.632.304.285.507.277.427.979.4810.0013.6相對分子84.562.740.111.82.032.663.3714.320.726.98 / 21 文檔可自由

24、編輯打印質(zhì)量脫乙酰度100100100100100100100100100100由表2 可見, 在酸性條件下,由于殼聚糖分子中大部分氨基與H+ 結(jié)合生成R- NH3+缺電子體系,而殼聚糖的降解反應(yīng)多發(fā)生在有未結(jié)合H+ 的自由氨基的糖單元的B- 1, 4 苷鍵上, 所以其降解速度較慢。當pH 值為7 8 時, 殼聚糖中自由氨基較多, 其降解速度最高, 相對分子質(zhì)量最小, 可達3000 以下, 這符合醫(yī)藥工業(yè)中殼聚糖作抗腫瘤制劑、降血脂藥物的要求。2. 4 pH 值為值為 7 8 時反應(yīng)時間對降解的影響時反應(yīng)時間對降解的影響為縮短反應(yīng)時間, 降低能耗, 我們對pH= 7-8 時輻射時間對降解性能的

25、影響又進行了一些研究, 其結(jié)果見表5。表表5 pH 值為值為7- 8 時時反反應(yīng)時間對應(yīng)時間對殼聚糖降解性能的影響殼聚糖降解性能的影響t/min18306090pH 值7.327.417.267.36相對分子質(zhì)量74.39.195.372.45由表3 可見, 在反應(yīng)時間小于90min 時, 即使在pH = 7-8 范圍內(nèi)其相對分子質(zhì)量也難以達到3000以下, 所以, 時間對于殼聚糖的微波降解是較為關(guān)鍵的因素, 取反應(yīng)時間仍為90min。2. 5 微波促進殼聚糖降解機理的探討微波促進殼聚糖降解機理的探討微波是頻率為300MHz-300GHz 的電磁波, 它具有內(nèi)部加熱、快速加熱、選擇性加熱和節(jié)能

26、、環(huán)保等優(yōu)點。其波長在1m-1mm 之間, 對于有機物的碳鏈結(jié)構(gòu)能進行整體的穿透, 將能量迅速傳到反應(yīng)物的各個官能團上。其加熱是由分子自身運動引起的, 是內(nèi)部加熱, 因此受熱體系溫度均勻。殼聚糖分子中帶有羥基、氨基等極性基團, 由于分子內(nèi)電荷分布不均勻, 在微波場中能迅速吸收電磁波的能量, 通過分子偶極作用和分子的高速振動產(chǎn)生熱效應(yīng), 使得殼聚糖中的酰胺鍵和B- 1, 4 糖苷鍵迅速獲得能量, 發(fā)生水解或降解, 與傳統(tǒng)的熱傳導(dǎo)和熱對流進行的有機反應(yīng)相比其機理和結(jié)果是不同的。3 3 結(jié)論結(jié)論(1) 利用微波輻射法來制備低分子量的水溶性殼聚糖, 較常規(guī)的酸解法和氧化降解法操作簡便、時間短、能耗低、

27、污染小、重現(xiàn)性好、產(chǎn)品外觀好, 是值得關(guān)9 / 21 文檔可自由編輯打印注的新方法。(2)通過用響應(yīng)面法要得到脫乙酰度為100%, 相對分子質(zhì)量小于3000 的具有良好生物活性的低聚殼聚糖, 降解時的最佳條件為: pH 值在7.6, 反應(yīng)時間為1. 5h, 微波功率為528W(3) 在pH 值在7.6, 反應(yīng)時間為1.5h, 微波功率為528W時,通過試驗驗證得到脫乙酰度為99%, 相對分子質(zhì)量小于3000 的具有良好生物活性的低聚殼聚糖。參考文獻參考文獻1 蔣挺大.殼聚糖(M).化學工業(yè), 2001,1(2): 7 12.2 黃光佛, 卿勝波, 李盛彪.甲殼素和殼聚糖的研究及應(yīng)用(J).高分

28、子通報, 2001, 12 ( 3) : 43 49.3 黃艷,彭強, 謝明貴. 微波在高分子中的應(yīng)用(J).化學研究與應(yīng)用, 2002, 14( 1) : 84 89.4 陳廣球, 郭建維, 范超菘. 微波技術(shù)在化學合成中的應(yīng)用進展(J).廣州化工, 2001, 29( 2) : 1 5.5 梁亮, 崔英德, 羅宗銘. 微波新技術(shù)制備殼聚糖的研究(J).廣州工業(yè)大學學報, 10 / 21 文檔可自由編輯打印1999, 16( 1) : 63 65.6 仰振球, 宋寶珍, 樊紅雷, 等. 微波流態(tài)化法制備幾丁聚糖新工藝(J).化工進展, 2003, 22( 6) : 618 621.7 陳魯生

29、, 周武, 姜云生. 殼聚糖粘均分子量的測定. (J)化學通報, 1996, ( 4) : 9 57.致謝致謝行文至此,我的這篇論文已接近尾聲;歲月如梭,我四年的大學時光也即將敲響結(jié)束的鐘聲。離別在即,站在人生的又一個轉(zhuǎn)折點上,心中難免思緒萬千,一種感恩之情油然而生。陳老師為我提供了良好的實驗條件,在撰寫論文等方面提供了很多專業(yè)性的指導(dǎo)。陳老師淵博的學識、嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度、精益求精的工作作風和誨人不倦的高尚師德,都將深深地感染和激勵著我。在實驗室時光里,陳老師不僅在學業(yè)上給我以悉心指導(dǎo),同時還在思想、生活上給我以無微不至的關(guān)懷,在此謹向陳老師致以誠摯的感謝!感謝為這篇論文的完成付出了辛勤勞動和心

30、血的同學,他們在實驗過程中11 / 21 文檔可自由編輯打印團結(jié)合作、認真嚴謹、不畏艱苦,給了我極大的幫助。12 / 21 文檔可自由編輯打印畢業(yè)設(shè)計(論文)原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明畢業(yè)設(shè)計(論文)原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明原創(chuàng)性聲明原創(chuàng)性聲明本人鄭重承諾:所呈交的畢業(yè)設(shè)計(論文),是我個人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的成果。盡我所知,除文中特別加以標注和致謝的地方外,不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果,也不包含我為獲得 及其它教育機構(gòu)的學位或?qū)W歷而使用過的材料。對本研究提供過幫助和做出過貢獻的個人或集體,均已在文中作了明確的說明并表示了謝意。作 者 簽 名: 日 期: 指導(dǎo)

31、教師簽名: 日期: 使用授權(quán)說明使用授權(quán)說明本人完全了解 大學關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設(shè)計(論文)的規(guī)定,即:按照學校要求提交畢業(yè)設(shè)計(論文)的印刷本和電子版本;學校有權(quán)保存畢業(yè)設(shè)計(論文)的印刷本和電子版,并提供目錄檢索與閱覽服務(wù);學??梢圆捎糜坝?、縮印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存論文;在不以贏利為目的前提下,學??梢怨颊撐牡牟糠只蛉績?nèi)容。作者簽名: 日 期: 13 / 21 文檔可自由編輯打印學位學位論論文原文原創(chuàng)創(chuàng)性聲明性聲明本人鄭重聲明:所呈交的論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨立進行研究所取得的研究成果。除了文中特別加以標注引用的內(nèi)容外,本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫的成果作

32、品。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體,均已在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律后果由本人承擔。作者簽名: 日期: 年 月 日學位學位論論文版文版權(quán)權(quán)使用授使用授權(quán)書權(quán)書本學位論文作者完全了解學校有關(guān)保留、使用學位論文的規(guī)定,同意學校保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán) 大學可以將本學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學位論文。涉密論文按學校規(guī)定處理。作者簽名:日期: 年 月 日導(dǎo)師簽名: 日期: 年 月 日14 / 21 文檔可自由編輯打印致 謝時間飛逝,大學的學習生活很快就要過去,在這四年的學習生活中,收獲了很多,而這些成績的取得是和一直關(guān)心幫助我的人分不

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