次氯酸鈉性質(zhì)(共13頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上次氯酸鈉目錄 ········· 第一部分：化學品名稱化學品中文名稱： 次氯酸鈉 化學品英文名稱： sodium hypochlorite 中文名稱2：漂白水;漂水 英文名稱2： hypochlorous acid sodium sait bleach 技術說明書編碼： 919 CAS No.： 7681-52-9 分子式： NaClO 分子量： 74.44 第二部分：成分/組成信息有害物成分 CAS No. 次氯酸鈉溶液 7681-52-9 第三部分：危險性概述危險性類別： 腐

2、蝕品 侵入途徑： 健康危害： 經(jīng)常用手接觸本品的工人，手掌大量出汗，指甲變薄，毛發(fā)脫落。本品有致敏作用。本品放出的游離氯有可能引起中毒。 環(huán)境危害： 燃爆危險： 本品不燃，具腐蝕性，可致人體灼傷，具致敏性。 第四部分：急救措施皮膚接觸： 脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。 眼睛接觸： 提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。 吸入： 迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。 食入： 飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。 第五部分：消防措施危險特性： 受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。具有腐蝕性。 有害燃燒產(chǎn)物： 氯化物。 滅火方法： 采用霧狀水、

3、二氧化碳、砂土滅火。 第六部分：泄漏應急處理應急處理： 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。 第七部分：操作處置與儲存操作注意事項： 密閉操作，全面通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴直接式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防腐工作服，戴橡膠手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與酸類接觸。

4、搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。 儲存注意事項： 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30。應與酸類分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。 第八部分：接觸控制/個體防護職業(yè)接觸限值 中國MAC(mg/m3)： 未制定標準 前蘇聯(lián)MAC(mg/m3)： 未制定標準 TLVTN： 未制定標準 TLVWN： 未制定標準 監(jiān)測方法： 工程控制： 生產(chǎn)過程密閉，全面通風。提供安全淋浴和洗眼設備。 呼吸系統(tǒng)防護： 高濃度環(huán)境中，應該佩戴直接式防毒面具（半面罩）。 眼睛防護： 戴化學安全防護眼鏡。 身體防護： 穿

5、防腐工作服。 手防護： 戴橡膠手套。 其他防護： 工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。 第九部分：理化特性主要成分： 含量: 工業(yè)級 (以有效氯計)一級13; 二級 10。 外觀與性狀： 微黃色溶液，有似氯氣的氣味。 pH： 熔點()： -6 沸點()： 102.2 相對密度(水=1)： 1.10 相對蒸氣密度(空氣=1)： 無資料 飽和蒸氣壓(kPa)： 無資料 燃燒熱(kJ/mol)： 無意義 臨界溫度()： 無資料 臨界壓力(MPa)： 無資料 辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值： 無資料 閃點()： 無意義 引燃溫度()： 無意義 爆炸上限%(V/V)： 無意義

6、爆炸下限%(V/V)： 無意義 溶解性： 溶于水。 主要用途： 用于水的凈化，以及作、紙漿漂白等，醫(yī)藥工業(yè)中用制氯胺等。 其它理化性質(zhì)： 第十部分：穩(wěn)定性和反應活性穩(wěn)定性： 不穩(wěn)定，見光分解 禁配物： 酸類。 避免接觸的條件： 光照 受熱聚合危害： 分解產(chǎn)物：次氯酸鈉先水解 CLO-+H2O=HCLO+OH- 然后分解2HCLO=光熱=2HCL+O2 次氯酸鈉溶液受熱分解的化學方程式：3NaClO>NaClO3+2NaCl，干燥后繼續(xù)加熱：2NaClO3>2NaCl+3O2第十一部分：毒理學資料急性毒性： LD50：8500 mg/kg(小鼠經(jīng)口) LC50：無資料 亞急性和慢性毒

7、性： 刺激性： 致敏性： 致突變性： 致畸性： 致癌性： 第十二部分：生態(tài)學資料生態(tài)毒理毒性： 生物降解性： 非生物降解性： 生物富集或生物積累性： 其它有害作用： 無資料。 第十三部分：廢棄處置廢棄物性質(zhì)： 廢棄處置方法： 處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。用安全掩埋法處置。 廢棄注意事項： 第十四部分：運輸信息危險貨物編號： 83501 UN編號： 1791 包裝標志： 包裝類別： O53 包裝方法： 耐酸壇或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃

8、瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。 運輸注意事項： 起運時包裝要完整，裝載應穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與堿類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。 第十五部分：法規(guī)信息法規(guī)信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發(fā)布)，化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發(fā)1992 677號)，工作場所安全使用化學品規(guī)定 (1996勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面

9、均作了相應規(guī)定；常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第8.3 類其它腐蝕品。 第十六部分：特性蒼黃色極不穩(wěn)定固體，與有機物或還原劑相混易爆炸水溶性，并緩慢分解為NaCl NaClO3 O2 ,受熱受光快速分解強氧化性 第十七部分：制作用到的NaOH水溶液低于度時吸Cl2，濾去NaCl，再冷至-度可得NaClO-5H2O晶體，低于度真空脫去結晶水即得次氯酸鈉溶液穩(wěn)定性研究進展 - 來源:中國化工信息網(wǎng) 2008年1月11日 1 NaClO的結構及性能 1.1 ClO-的結構特征 次氯酸鈉溶液是強氧化劑，化學性質(zhì)極不穩(wěn)定，這是由ClO-的結構決定的。次氯酸根離子的價層

10、電子對排布方式為四面體結構，氯原子以sp3雜化軌道和氧原子成鍵，酸根中存在著3個未成鍵的孤對電子。由于酸根離子價層電子對空間構型的高度不對稱性和中心原子氯有較大的離子勢(Z/r)，導致次氯酸鹽不穩(wěn)定，具有較強的獲得電子轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的Cl2分子或Cl-的能力，即表現(xiàn)為ClO-具有較強的氧化能力。 1.2 NaClO參與反應的熱力學 1.2.1 ClO-的強氧化性 ClO-在酸性或堿性條件下參加的反應及其電極電位如下： HClO+H+e1/2Cl2+H2O 1.63V (1) HClO+H+2eCl-+H2O 1.49V (2) ClO-+H2O+2eCl-+2OH- 0.89V (3) 從式(1

11、)-(3)可知，無論是在酸性環(huán)境中，還是在堿性環(huán)境中，ClO-都具有很強的氧化性，也就是說遇到還原劑時會發(fā)生還原反應而分解。 1.2.2 NaClO分解反應的熱力學 次氯酸鈉的不穩(wěn)定性主要表現(xiàn)在沒有還原劑存在時，自身發(fā)生分解反應。主要是在光照、加熱、酸性環(huán)境或重金屬離子存在下，自發(fā)發(fā)生分解反應，主要反應方程式見式(4)-(7)。 2NaClO2NaCl+O2 (4) 3NaClO2NaCl+NaClO3(5) 2HClO2HCl+O2 (6) HClO+HClH2O+Cl2 (7) 由于次氯酸鈉大多是采用氫氧化鈉溶液吸收氯氣的方法進行制備，在強堿環(huán)境下，次氯酸鈉不僅水解程度較小，而且穩(wěn)定性較好

12、。反應(4)-(7)在標準狀態(tài)下的熱力學性質(zhì)變化值rHm，rGm和rSm，計算結果列于表1。 表1 在298.15K下，NaClO分解反應的熱力學性質(zhì)變化反應 rHm(kJ·mol-1) rGm(kJ·mol-1) rSm(J·mol-1·K-1) (4) -119.94 -188.94 236.152 (5) -116.73 -160.15 152.30 (6) -92.50 -102.70 34.152 (7) 2.22 -25.99 104.53 次氯酸鈉溶液穩(wěn)定性研究進展中國化工信息網(wǎng) 1 NaClO的結構及性能 1.1 ClO-的結構特征 次氯

13、酸鈉溶液是強氧化劑，化學性質(zhì)極不穩(wěn)定，這是由ClO-的結構決定的。次氯酸根離子的價層電子對排布方式為四面體結構，氯原子以sp3雜化軌道和氧原子成鍵，酸根中存在著3個未成鍵的孤對電子。由于酸根離子價層電子對空間構型的高度不對稱性和中心原子氯有較大的離子勢(Z/r)，導致次氯酸鹽不穩(wěn)定，具有較強的獲得電子轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的Cl2分子或Cl-的能力，即表現(xiàn)為ClO-具有較強的氧化能力。 1.2 NaClO參與反應的熱力學 1.2.1 ClO-的強氧化性 ClO-在酸性或堿性條件下參加的反應及其電極電位如下： HClO+H+e1/2Cl2+H2O 1.63V (1) HClO+H+2eCl-+H2O 1.

14、49V (2) ClO-+H2O+2eCl-+2OH- 0.89V (3) 從式(1)-(3)可知，無論是在酸性環(huán)境中，還是在堿性環(huán)境中，ClO-都具有很強的氧化性，也就是說遇到還原劑時會發(fā)生還原反應而分解。 1.2.2 NaClO分解反應的熱力學 次氯酸鈉的不穩(wěn)定性主要表現(xiàn)在沒有還原劑存在時，自身發(fā)生分解反應。主要是在光照、加熱、酸性環(huán)境或重金屬離子存在下，自發(fā)發(fā)生分解反應，主要反應方程式見式(4)-(7)。 2NaClO2NaCl+O2 (4) 3NaClO2NaCl+NaClO3(5) 2HClO2HCl+O2 (6) HClO+HClH2O+Cl2 (7) 由于次氯酸鈉大多是采用氫氧化

15、鈉溶液吸收氯氣的方法進行制備，在強堿環(huán)境下，次氯酸鈉不僅水解程度較小，而且穩(wěn)定性較好。反應(4)-(7)在標準狀態(tài)下的熱力學性質(zhì)變化值rHm，rGm和rSm，計算結果列于表1 表1 在298.15K下，NaClO分解反應的熱力學性質(zhì)變化反應rHm(kJ·mol-1)rGm(kJ·mol-1)rSm(J·mol-1·K-1)(4)-119.94-188.94236.152(5)-116.73-160.15152.30(6)-92.50-102.7034.152(7)2.22-25.99104.53 由表1可知，在298.15K時，標準狀態(tài)下反應(4)，(5

16、)和(6)為自發(fā)的，且自發(fā)進行的趨勢很大。反應(7)雖屬于吸熱反應，但反應的rGm<0，表明在標準狀態(tài)下也有自發(fā)進行的趨勢，且升高反應溫度有利于該分解反應的進行。所以，從熱力學的角度看，次氯酸鈉具有自發(fā)進行分解反應的趨勢，表明次氯酸鈉的熱力學穩(wěn)定性很差。 1.3 NaClO溶液的分解動力學 次氯酸鈉溶液性能不穩(wěn)定，即使是在常溫下也會自然分解放出新生態(tài)原子氧，而新生態(tài)原子氧具有強烈的氧化作用，能進一步引起一系列反應。邵黎歌等報道，次氯酸鈉溶液中含有NaClO，NaCl，O，H2O，HClO，NaOH，HCl，NaClO3，O29種組分，且隨著反應條件的變化，組成也在不斷地變化。文獻5認為同

17、時存在以下主要反應： NaClONaCl+O NaClO+H2ONaOH+HClO NaClO+2HClO=NaClO3+2HCl NaClO+HCl=NaCl+HClO 2HClO2HCl+O2 HClO+HClH2O+Cl2 認為在次氯酸鈉分解體系中同時存在以下主要反應： NaClONaCl+O HCl+O=HClO NaCl+3O=NaClO3 2O=O2 總之，次氯酸鈉的分解反應十分復雜，這些反應都會直接或間接地消耗NaClO，從而使有效氯含量降低。 最新研究表明，在堿性條件下，次氯酸鈉水溶液的分解主要是由反應(4)引起的一系列反應中的各組分相互作用的宏觀結果，其中原子氧的放出是其分解

18、的關鍵步驟，分解反應宏觀上表現(xiàn)為準一級反應。由于次氯酸鈉的分解反應是由一組復雜的反應所組成的，并隨濃度、溫度、pH等因素的變化而變化，占優(yōu)勢的反應會隨著反應條件的變化而改變。根據(jù)阿累尼烏斯定律可知，當濃度一定時，溫度升高，反應速度增大，因此，次氯酸鈉溶液適宜在低溫保存。由于次氯酸鈉的分解反應在宏觀上屬于準一級反應，因此當反應溫度不變時，增大NaClO濃度，分解速率也隨之增大。因此，從提高儲存穩(wěn)定性的角度看，次氯酸鈉適宜在低濃度下儲存。但是，這樣會大大提高儲存、運輸?shù)瘸杀尽?平靜研究了酸度對次氯酸鈉溶液分解的影響，發(fā)現(xiàn)H+對次氯酸鈉的分解反應有催化作用，次氯酸鈉的有效氯降解屬于表觀零級反應，溶液

19、的pH每提高一個單位，反應速度大約減慢20%左右。所以提高溶液的pH可明顯地提高次氯酸鈉溶液的穩(wěn)定性，這也正是次氯酸鈉溶液都在強堿性條件下儲存的原因。然而，當次氯酸鈉做殺菌劑使用時，則應將其酸度控制在pH<8，這是因為體系的pH提高后，次氯酸鈉的穩(wěn)定性雖然提高了，但活性卻降低了，甚至會失去活性。因此，次氯酸鈉作為消毒劑使用時，一般應將消毒體系的酸度控制在pH為7左右。此外，實驗表明重金屬離子對次氯酸鈉的分解有催化作用，其催化分解反應可表示如下： 2MO+NaClO=NaCl+M2O3 M2O3+NaClONaCl+2MO+O2 式中M為重金屬，特別是Fe2+，Ni2+，Co2+，Mn2+

20、和Cu2+等重金屬離子存在，將加速上述分解反應，而Ca2+，Mg2+對次氯酸鈉的穩(wěn)定性基本無影響。 2 提高NaClO溶液穩(wěn)定性的方法 2.1 降低NaClO溶液的濃度 通過對次氯酸鈉分解反應的熱力學和動力學分析可看出，次氯酸鈉溶液濃度越低，分解反應進行的趨勢越小，且分解速度越慢，其性能越穩(wěn)定。因而采用將次氯酸鈉溶液稀釋的方法，配成較低濃度的溶液進行儲存，可以有效地減緩次氯酸鈉溶液的分解，增強其穩(wěn)定性。而作為醫(yī)院、飲食業(yè)、旅館、家庭等消毒、殺菌、去污用的次氯酸鈉溶液，一般不需很高的濃度，所以對次氯酸鈉溶液進行稀釋，既能增強其穩(wěn)定性，又不會給使用帶來經(jīng)濟損失。但是，次氯酸鈉作為化工產(chǎn)品出廠，GB

21、19106-2003要求其有效氯質(zhì)量分數(shù)不低于5%，因此不能無限制降低其濃度。 2.2 低溫、避光儲存 溫度和紫外光對次氯酸鈉的穩(wěn)定性影響很大，升高溫度或光照(特別是紫外光)，次氯酸鈉溶液的分解速度將明顯加快。這是因為一方面升高溫度、光照，使得分子運動速度加快，活化能降低，增大了反應體系中活化分子的含量，使得有效碰撞機會增大，反應速度常數(shù)增大，從而使分解速度加快；另一方面，可能與次氯酸鈉的分解機理有關。從上述討論可知，次氯酸鈉分解反應的關鍵步驟是原子氧的放出，而光照或加熱有利于原子氧的生成。盛梅等研究表明，當溫度低于25時分解緩慢，溫度高于30時分解速度明顯加快。光照20h，次氯酸鈉的有效氯會

22、降解90%。另外，次氯酸鈉分解生成的O2，Cl2都是氣體物質(zhì)，長時間密閉保存會給包裝容器帶來危險。因此，次氯酸鈉的包裝容器都要留出放氣孔，以防止發(fā)生安全事故。因而，次氯酸鈉溶液應盡量在低溫、避光環(huán)境下儲存，可有效地降低分解速度。 2.3 控制NaClO溶液的酸度 次氯酸鈉溶液的pH對其穩(wěn)定性有很大的影響。一般pH在12以上，次氯酸鈉溶液相對較穩(wěn)定，體系中有效氯的變化較小；當pH超過12.6時，次氯酸鈉溶液有效氯含量隨貯存時間的延長下降較少，穩(wěn)定性較好。如將有效氯質(zhì)量濃度為7994mg/L的次氯酸鈉溶液分別調(diào)節(jié)pH為4.0，7.0，10.0和13.0，并置于密閉容器內(nèi)在常溫下貯存186d，結果顯

23、示pH=4時有效氯下降率為68.43%，而pH=13時下降率僅為9.63%。所以，提高溶液的pH或堿度可明顯提高次氯酸鈉溶液的穩(wěn)定性。一般地，在生產(chǎn)中將次氯酸鈉溶液中的余留堿量控制在0.5%左右，也可采取加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉作為溶液穩(wěn)定劑的方法，增加溶液的穩(wěn)定性。這主要是由于增大pH，即增大了堿的濃度，從而抑制了H+對分解反應的催化作用(對ClO-的極化作用)，降低了次氯酸鈉的分解速度。 2.4 添加穩(wěn)定劑 向次氯酸鈉溶液中添加穩(wěn)定劑可有效提高其穩(wěn)定性。研究表明，次氯酸鈉溶液中的有效氯損失率隨著溶液中Fe3+含量的增加而增加，而且在貯存初期下降較快，后期下降趨緩。在含有Fe3+的次氯酸鈉

24、溶液中加入硅酸鈉穩(wěn)定劑，當硅酸鈉的物質(zhì)的量分數(shù)為8%時，試樣放置15d，有效氯損失29.58%；當硅酸鈉的物質(zhì)的量分數(shù)為10%時，有效氯損失下降為18.38%；不添加穩(wěn)定劑的對比樣品的有效氯損失達65%，可見硅酸鈉對次氯酸鈉溶液確有較好的穩(wěn)定作用。雍麗珠等在有效氯質(zhì)量分數(shù)為13.4%的次氯酸鈉溶液中，分別加入質(zhì)量分數(shù)為0.1%的硅酸鈉、焦磷酸鈉、鄰苯二甲酸氫鉀和碳酸氫鈉，密封、避光5d后測得次氯酸鈉的有效氯質(zhì)量分數(shù)分別為13.1%，13.0%，13.1%，13.3%，而不加穩(wěn)定劑的對比液的有效氯質(zhì)量分數(shù)僅為6.8%。結果說明，添加很少量無機物作穩(wěn)定劑后，次氯酸鈉水溶液的穩(wěn)定性均大大增強了，其中

25、碳酸氫鈉的效果最好，幾乎可以保持有效氯質(zhì)量分數(shù)在5d內(nèi)不變。文獻4報道，在次氯酸鈉溶液中加入半乳糖醇、甘露糖醇或三梨醇(也可使用六羥基環(huán)已烷及其磷酸鹽)，能有效地阻止重金屬離子引起的分解，提高次氯酸鈉溶液的穩(wěn)定性；在次氯酸鈉溶液中加入含氨基的化合物如乙酰胺、雙氰胺、尿素和異氰尿等，可使溶液具有良好的穩(wěn)定性和較低的腐蝕性。文獻發(fā)現(xiàn)溴化物對次氯酸鈉溶液具有穩(wěn)定作用，而以KBr+8-羥基喹啉的穩(wěn)定作用最佳?？梢姺€(wěn)定劑的加入確實可以有效地提高次氯酸鈉溶液的穩(wěn)定性。但是，在選用穩(wěn)定劑時也應該注意，穩(wěn)定劑的加入不應該給次氯酸鈉的應用帶來不便，如有些穩(wěn)定劑可能成為其他反應的“毒素”。因此，在以次氯酸鈉為反應原料時，應該充分考慮穩(wěn)定劑可能帶來的影響。 3 結束語 次氯酸鈉溶液屬于熱力學不穩(wěn)定體系，一般僅存在于堿性溶液中。其分解反應是由于原子氧的釋放而引起的一系列復雜反應的宏觀表現(xiàn)。分解反應的速度受溶液的濃度、pH、溫度及重金屬離子的影響。因此，掌握次氯酸鈉溶液的分解特性和規(guī)律，提高次氯酸鈉溶液的穩(wěn)定性，對于推廣應用次氯酸鈉，降低生產(chǎn)和使用成本具有重要意義。0 11氫 H 元素周期表2氦 He  23鋰 Li 4鈹 B