第十九章銅副族元素和鋅副族元素

1、1. 用反應(yīng)方程式說明下列現(xiàn)象：(1) 銅器在潮濕空氣中會慢慢生成一層銅綠；(2) 金溶于王水中；(3) 在CuCI2濃溶液逐漸加入稀釋時，溶液顏色有黃棕色經(jīng)綠色而變?yōu)樗{色。(4) 當SO2通入CuS04與NaCI的濃溶液時析出白色沉淀；Na2S溶液時卻(5) 往AgN0 3溶液滴加KCN溶液時，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCI溶液時并無AgCI沉淀生成，但加入少許析出黑色Ag2S沉淀。答 2Cu + 02 + H20 + C02 = CU2(OH)2CO3(2) Au + 4HCI + HN0 3 = HAuCI 4 + N0 + 2H 202-2+-(3) CuCk + 4H20 =

2、 Cu(H20)4 + 4CICuCI 42-為黃色Cu(H 20)42+為藍色，而當這兩種離子共存時溶液呈綠色2+- +2-(4) 2Cu + 2CI + S02 + 2H20 = 2CuCI + 4H + S04+ (5) Ag + CN = AgCNAgCN + CN-=Ag(CN) 2-2-2Ag(CN) 2 + S = Ag2S + 4CN2. 解釋下列實驗事實：(1) 焊接鐵皮時，常先用濃 ZnCl 2溶液處理鐵皮表面；(2) HgS不溶于HCI , HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或 Na2S中，(3) HgC2O4難溶于水，但可溶于含有 CI -離子的溶液中；(4) 熱分

3、解CuCI2 2H2O時得不到無水 CuCl2；(5) HgCI2溶液中有NH4CI存在時，加入 NH3水得不到白色沉淀 NHzHgCI。答(1) ZnCl 2 + H2O = HZnCI 2(0H)HZnCI 2(0H)有顯著的酸性能清除金屬表面的氧化物而不損害金屬表面如：FeO + 2HZnCI 2(0H) 2 + H2O(2) HgS不溶于HCI溶液中是因為 HgS的容度積常數(shù)太小HgS不溶于HN0 3是因為它與HNO3反應(yīng)生成難溶的 Hg(NO 3)2HgSHgS不溶于(NH 4)2S是因為(NH4)2S溶液水解為HS-，因而S2-濃度很低，不能形成配合物HgS溶于王水，它與王水反應(yīng)生

4、成HgCl42-和S3 HgS + 8H + 2NO3 + 12CI = 3HgCI 42 + 3S + 2N0 + 4H 202-HgS溶于Na2S溶液反應(yīng)生成可溶性的 HgS22-2-HgS + S = HgS2(3) 為H2C2O4酸性比HCI弱得多；而CI-與Hg2+生成的配合物較穩(wěn)定，因而HgC2O4溶于鹽酸HgC2O4 + 4HCI = H 2HgCI 4 + H2C2O4(4) Cu2+離子極化能力很強，HCI又為揮發(fā)性酸，CuCl22H2O熱分解時發(fā)生水解，得不到無水CuCbCuCl22H2OCu(OH)CI + Of + HCI f+ 2CI(5) NH4CI存在抑制了生成

5、NH2-，且NH2HgCI溶解度較大，因而不能生成 NHzHgCI沉淀HgCI 2 + 4NH 3 = Hg(NH 3)42+3. 試選用配合劑分別將下列各種沉淀溶解掉，并寫出相應(yīng)得方程式。(1) CuCI(2) Cu(OH) 2(3) AgBr(4) Zn (OH) 2 (5) CuS(6) HgS(7) HgD (8) AgI (9) CuI(10) NHzHgOH答(1) CuCI + HCI = HCuCI 2- 2(2) Cu(OH)2 + 20H = Cu(OH) 4(3) AgBr + 2S 2O32 = Ag(S20j23 + Br- 2(4) Zn(OH) 2 + 20H =

6、 Zn(OH) 4-3-2(5) 2CuS+ 10CN = 2Cu(CN)4 + 2S + (CN)2+ - -2(6) 3HgS + 8H + 12CI + 2NO3 = 3HgCI 4 + 3S J + 2N0 f +24HI- 2(7) HgI2 + 2I = Hgl4(8) AgI + 2CN - = Ag(CN) 2- + I2-3- -(9) CuI + 2S2O3 = Cu(S2O3)2 + I(10) NH2HgO4.完成下列反應(yīng)方程式：2+ - -(1)Hg2 + 0H >Zn2+NaOH (濃)T2+Hg +NaOH；2+Cu +NaOH (濃)T2+Cu +NaOH

7、 >Ag +NaOH 一HgS+AI+OH -(過量)一(8)Cu2O+NH3+NH4CI+O2 >答2+- Hg2+ 2OH = HgO J + Hg J +H2+-(2) Zn + 2OH = Zn(OH) 2-2-Zn(OH) 2 + 2OH = Zn(OH) 42+-(3) Hg + 2OH = HgO + H2O2+-2(4) Cu + 4OH = Cu(OH) 4(5) 2Cu+ + 2OH- = CU2OJ + H2O(6) 2Ag+ + 2OH- = AgzOj + H2O-4-2(7) 3HgS + 2A1 + 8OH = 3Hg + 2Al(OH) + 3S4+

8、2+(8) 2CU2O + 8NH 3 + 8NH + O2 = 4Cu(NH 3)4 + 4H?O5.概述下列合成步驟：(1)由CuS合成CuI ;(2)由 CuSO4合成 CuBr;(3)由 KAg (CN) 2合成 Ag2CrO4；(4)由黃銅礦CuFeS2合成CuF2；(5)由ZnS合成ZnCl 2 (無水)；(6)由 Hg 制備 K2HI 4;(7)由ZnCO3提取Zn ;(8)由Ag ( S2O3) 2、溶液中回收Ag答(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S J + 2NO f +4H2CuSO4 + 4KI = 2CuIJ2 + I2K 2

9、SO4(2) CuSO4 + Cu + 2KBr = 2CuBrJ 26O4(3) 2KAg(CN) 2 + Zn = AgJ 2fZK(CN) 43Ag + 4HNO 3 = 3AgNO 3+ NO f + 2HO2AgNO 3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 J + 2KNQ(4) CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2 fCU2S + 22HNO 3 = 6Cu(NO 3)2 + 3H 2SO4 + 10NO f + 8HOCu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH) 2 + 2NaNO3Cu(OH) 2 + 2HF = CuF 2 + 2H 2O(5

10、) ZnS + 2HCl + n H 2O = ZnCl 2nH2O + H 2SZnCl2 nH2O = ZnCl 2 + n H2O(6) 3Hg + 8HNO 3 = 3Hg(NO 3)2 + 2NO f + 4HOHg(NO 3)2 + 4KI = K 2HgI 4 + 2KNO 3(7) ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2 f + HO2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O 2 f+ H2SO432(8) Ag(S2O3)2- + 8Cl2 + 1OH2O = AgCl J + 15C+ 4SO4 - + 2OH-AgCl + 2NH 3 = Ag(NH 3

11、)2CIAg(NH 3)2CI + HCOOH = A g J + CO f + HO + NH 3 f + HCl+ . 2-2Ag(NH 3)2 + Zn = 2Ag J + Zn(NH2Ag(NH 3)2+ + CH 3CHO + 2OH - = CH 3COONH 4 + 2Ag J + 3NH f + HO6.試設(shè)計一個不用 H2S而能使下述離子分離得方案+ 22+2+Ag , Hg 2 , Cu , Zn ,Cd2+,Hg2+和 Al3+混合溶液HClIAgCl,Hg 2CI2NH3?H2OHgNH 2CI +Hg1+Ag(NH 3)22+2+2+ , 2+, , 3+Cu ,Zn

12、 ,Cd ,Hg ,AlKI (過量)12+ _ 2+2 3+Zn ,Cd ,Hgl4 ,AltNH3?H2OCuIHgNH 2l,HgNH 2Cl,Al(OH) 3NaOH2+Zn(NH 3)42+,Cd(NH 3)4I AHgNH2l,HgNH 2CIAI(OH)4-Zn(OH) 2 ,Cd(OH) 2NaOHCd(OH)2-2 Zn (OH) 47.將1.008克銅一鋁合金樣品溶解后，加入過量碘離子，然后用 求合金中銅得質(zhì)量分數(shù)。2+解：2Cu + 2I- = CuI + I 22-2- -12 + 2S2O3 = S4O6 + 2I2Cu2+與 12, 2S2O32-相當即 Cu2+與

13、 S2O32-的量相等為：0.1052 >29.84 X10-3Cu % = n cu M Cu/1.008 >0 %=0.1052 29.84 63.546 >00 % /1.008=19.8 %0.1052mol dm-3Na2S2O3溶液滴定生成得碘，共消耗29.84cm-3Na2S2O3溶液，試8計算下列各個半電池反應(yīng)得電極電勢:2(1) Hg 2SO4+2e： 2Hg+SO 4 -(已知：Hg22/Hg =0.792V , KSP(也 2so4)=6.76 > 10一7)th 0Cu(已知：Cu2 /cu =0.15V，：CU /Cu=0.52V，K SP(C

14、US) =7.94 > 10-36, K SP(CU2S) =1.0 > 10-48)(；：CUs/cu2s= 0.51V ,它2S/CU = 0.159V, :JUs/cu = 0.332V )(1) 解：Hg2SO4 + 2e- = 2Hg + SO4 -2+2-Hg2 + SO4 = Hg2SO4K esp(Hg 2SO4) = Hg 2 SO4 -令SO42- = 1.0mol/dm 32+e-73Hg2 = K sp(Hg 2SO4) = 6.76 1> mol/dm E(Hg 22+/Hg) = E e(Hg2SO4/Hg)2+e2+2+E(Hg2 /Hg) =

15、E (Hg2 /Hg) + 0.059/2IgHg 2 -7=0.792 + 0.059/2Ig(6.7610 ) >=0.61V即 E e(Hg2SO4/Hg) = 0.61V(2) 解：2CuS + 2e- = CU2S + S2-ee 2+2+2+E CUS/CU2S = ECu /Cu + 0.059/2Ig(Cu / Cu )2+=E Cu /Cu + 0.059/2Ig(K spCuS/ K sp CU2S)-36 2-48=0.15 + 0.059/2Ig(7.9410 ) >.0 > =-0.50V-2-CU2S + 2e = 2Cu + S+ + 2E CU

16、2S/CU = E Cu / Cu + 0.059/2IgCu +=E Cu / Cu +0.059/2Ig K spCu2S-48=0.52 + 0.059/2Ig1.0 10>=-0.90- 2-CuS + 2e = Cu + S2+2+E CuS/ Cu = E Cu /Cu + 0.059/2IgCu2+=E Cu /Cu + 0.059/2Ig K spCuS2+e +=(E Cu /Cu + E Cu / Cu)/2 + 0.059/2Ig K spCuS-36=(0.15 + 0.52) + 0.059/2Ig(7.9410 )>=-0.70V9. 將無水硫酸銅(H)

17、溶于水中，得到溶液 A。用過量得NaCI溶液處理溶液 A得到溶液B。當溶液B用過量得SO2處理之后再用水稀釋，生成 沉淀C。將沉淀濾出并用蒸餾水洗滌后，溶解于氨水得到無色溶液D, D在空氣中靜置時迅速變成籃紫色溶液 E。如再向溶液 E加入大量銅屑,則得到無色溶液 F。(a) 說明溶液A和B的顏色，并寫出在溶液中主要含銅組分得化學(xué)式；(b) 說明沉淀C的顏色和化學(xué)式；(c) 在E中主要含銅組分的化學(xué)式時什么？(d) 簡單解釋當溶液 D變成溶液E時所發(fā)生的變化？(e) 溶液D和溶液F在組成上有無區(qū)別？ 答(a) A:藍色 Cu(H2O)42+B:黃色 CuC(b) C:白色 CuCl(c) E:

18、Cu(NH3)42+(d) 4Cu(NH 3)2 + 02 + 2H2O + 8NH 3 = 4Cu(NH 3)4 + 40H-(e) D和F相同均為含Cu(NH3)2+離子的溶液10. 下面兩個平衡：+ . _ 2+2CuCu + Cu2+2 +Hg + HgHg 2(1)+0.17V+0.52V2+Cu Cu+Cu-Hg+0.34V+0.854(1) 在形式上是相反的，為什么會出現(xiàn)這種情況？(2) 在什么情況下平衡會向左移動？試各舉兩個實例。 答+0.920+0.7892+也2 Hg(2)2 Cu+ = Cu2+ + Cu 可加入Cu+離子的沉淀劑使平衡向左移例: Cu + Cu + 2C

19、I- = 2CuCIHg2+ + Hg = Hg 22+可加入Hg2+離子的沉淀劑使平衡向左移例: 也22+ + H2S = HgS + Hg + 2H +1.0X 10-1mol dm-CN-的1dm-3溶液中，試冋平衡時Ag+的濃度是多少?11. Ag (CN ) 2-的不穩(wěn)定常數(shù)是1.0 X 10-20，若把1g銀氧化并溶入含有 解Ag(CN)習(xí)-=Ag+ + 2CN-+ - 2 -K 不穩(wěn)=Ag CN /Ag(CN) 2K 不穩(wěn)非常小故 Ag(CN) 2- = mAg/(M V) = 1/108 = 0.009 mol/dm-3CN = C cn- - 2Ag(CN) 2 = 0.1

20、- 2 0.009 = 0.081 mol/dm+- 2-203Ag = K 不穩(wěn) xAg(CN)2/ CN = 1.4X0 mol/dm12. 寫出與汞有關(guān)的反應(yīng)。 答加熱至沸2Hg + 02 2Hg03 Hg + 8HN0 33Hg(N0+ 2N0 f + 4H02HgCl 2 + SnCI2 + 2HCl = Hg 2CI2 J+ H 2SnCbHg 2CI2 + SnCI 2 + 2HCl = 2HgJ +SHCl 6NH 4CI + 2K 2Hgl 4 + 4K0H = Hg 2NI H2OJ + 7KI + 3H20HgzCb + 2NH 3 = HgNH 2CI J + NHCI

21、 + Hg13. 寫出Hg2+與Hg 2離子的區(qū)別與檢查和檢驗NH的反應(yīng)方程式。答Hg2+與Hg22+離子的區(qū)別如表所示：試劑Hg22+2+HgK0H生成暗褐色的Hg20沉淀生成黃色的Hg0沉淀kci生成白色的HgzCb沉淀生成可溶性的無色的 HgCDKI生成綠色的Hg2b沉淀生成桔紅色的Hg。沉淀，KI過量則生成無色的K2Hgl4NH3 H20生成 HgNH 2CI(白) + Hg(黑) 灰生成白色的Hg(NH 2)CI沉淀H2S生成黑色HgS + Hg生成黑色的HgS沉淀Sn CI2生成灰色的Hg沉淀生成白色的Hg2Cl2沉淀，接著變?yōu)榛疑腍g沉淀CuHg沉淀在Cu表面而形成為銀白 色同左檢驗nh4+的反應(yīng)方程式：NH 4CI + 2K 2Hgl 4 + 4K0H = Hg 2NI H2OJ + 7KI + 3出0K2Hgl4和K0H的混合溶液稱為奈斯勒試劑，若溶液中有微量的NH4+存在時，加幾滴奈斯勒試