工業(yè)甲酸鈉標(biāo)準(zhǔn)

1、工業(yè)甲酸鈉（sodium formate）1、 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)甲酸鈉的技術(shù)要求、采樣、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和儲(chǔ)存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于合成法制得的甲酸鈉產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗(yàn)，該產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)甲酸、草酸、保險(xiǎn)粉和制備還原劑、消毒劑等。分子式：HCOONa分子量：68.01（按2001年國際相對(duì)原子質(zhì)量）2、 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T66782

2、003 化工產(chǎn)品采樣總則GB/T4348.2-2002 工業(yè)用氫氧化鈉中氯化鈉含量的測(cè)定 GB/T 601-2002 化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備 GB/T 603-2002 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T 1250-1989 極限數(shù)值的表示方法和判定方法GB/T 6682-1992 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3、 技術(shù)要求 甲酸鈉質(zhì)量應(yīng)符合表1中要求:表1 甲酸鈉的質(zhì)量要求項(xiàng) 目指 標(biāo)合 格 品外 觀白色或微帶色結(jié)晶粉末，無肉眼可見雜質(zhì)甲酸鈉含量，%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 98.5水分，%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 0.5鐵， ppm（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 40氯化鈉，ppm（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 150硫化物，p

3、pm（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 50氫氧化鈉，%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 0.25總堿（以Na2CO3計(jì)），%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 0.254、 試驗(yàn)方法除非另有規(guī)定，僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T6682-1992中規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601-2002、GB/T603-2002規(guī)定制備。檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T1250-1989中5.2修約值比較法進(jìn)行。4.1 外觀的評(píng)定： 采用目視評(píng)定。4.2 溶液A制備：稱取樣品約1.5g(精確至0.0002g),用無CO2水溶解并迅速轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中,加無CO2水定容得溶液A 。4.3甲酸鈉含量測(cè)定4.3.1

4、原理由于甲酸鈉的Kb=5.6*10-11，這樣的弱堿顯然不能用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定，采用在堿性下甲酸鈉與高錳酸鉀充分反應(yīng)并生成二氧化錳沉淀，沉淀在酸性中用草酸溶解，最后用高錳酸鉀滴定過量的草酸，即可求得甲酸鈉含量。其化學(xué)反應(yīng)如下:2KMnO4+3HCOONa+NaOH=2Na2CO3+K2CO3+2MnO2+2H2O MnO2+H2C2O4+H2SO4=MnSO4+2CO2+2H2O2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2+8H2O4.3.2 試劑和溶液4.3.2.1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C（1/5 KMnO4）=0.1000mol/L；4.3.2.2草酸標(biāo)準(zhǔn)滴定

5、溶液：C（1/2H2C2O4）=0.1000mol/L；4.3.2.3硫酸溶液：10%；量取55mL濃硫酸緩慢加入適量水中，邊加邊攪拌，冷卻后稀釋至1000 mL。4.3.2.4氫氧化鈉溶液：100g/L。4.3.3 測(cè)定步驟用移液管準(zhǔn)確吸取4.2中的溶液A 5mL置于250mL錐形瓶中，加少量純水及2滴氫氧化鈉溶液，再準(zhǔn)確加入20mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，在70水浴中加熱10分鐘，稍冷卻，加入10mL硫酸溶液，再準(zhǔn)確加入20mL草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分搖動(dòng)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉紅色, 30秒內(nèi)不消失即為終點(diǎn)。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示甲酸鈉含量X1，按（1）式計(jì)算： (1)式中： C1高錳酸鉀標(biāo)

6、準(zhǔn)滴定溶液實(shí)際濃度的數(shù)值，mol/L；C2草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液實(shí)際濃度的數(shù)值，mol/L；V2加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，mL；V4滴定中消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，mL；V3加入草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，mL； m試樣質(zhì)量的數(shù)值，g；0.034與1.00mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C（1/5 KMnO4）=1.000mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜募姿徕c的質(zhì)量。 4.3.4允許誤差甲酸鈉含量?jī)纱纹叫袦y(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)大于0.5（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），取算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。4.4 氫氧化鈉含量測(cè)定4.4.1 原理在樣品中加入適量氯化鋇使碳酸鹽沉淀后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算氫氧化鈉含量。4.4.2 試劑和溶液4.

7、4.2.1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C（HCl）=0.1000mol/L；4.4.2.1氯化鋇溶液：100g/L；4.4.2.3酚酞指示劑：10g/L。4.4.3 測(cè)定步驟稱取樣品約2g(精確至0.0002g),用適量純水溶解后置于250mL錐形瓶中，再加20mL氯化鋇溶液，加酚酞指示劑2-3滴，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色剛好消失即為終點(diǎn)。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示氫氧化鈉含量X2，按（2）式計(jì)算： (2)式中：V1滴定中消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，mL； C1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液實(shí)際濃度的數(shù)值，mol/L； m試樣質(zhì)量的數(shù)值，g0.040與1.00mL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C（HCl）=1.000mol/L相當(dāng)?shù)?/p>

8、以克表示的氫氧化鈉的質(zhì)量。 4.5總堿測(cè)定4.5.1 原理用鹽酸直接滴定樣品中碳酸鈉和氫氧化鈉總量，計(jì)算總堿含量。4.5.2 試劑和溶液4.5.2.1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C（HCl）=0.1000mol/L；4.5.2.2氯化鋇溶液：100g/L；4.5.2.3酚酞指示劑：10g/L。4.5.3 測(cè)定步驟稱取樣品約2g(精確至0.0002g),用適量純水溶解后，置于250mL錐形瓶中，加10g/L酚酞指示劑2-3滴，用C(HCl)= 0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色剛好消失即為終點(diǎn)。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示總堿（以Na2CO3計(jì)）含量X3，按（3）式計(jì)算： (3) 式中：V14.4.3中滴定氫氧化

9、鈉消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，mL； V2滴定中消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，mL； C1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液實(shí)際濃度的數(shù)值，mol/L； m試樣質(zhì)量的數(shù)值，g0.106與1.00mL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C（HCl）=1.000mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶妓徕c的質(zhì)量。 4.6 水分測(cè)定準(zhǔn)確稱取試樣約2g(精確至0.0002g),放于已恒重的稱量瓶中,在105烘3小時(shí)至恒重,放于干燥器中冷卻至室溫,稱重。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示水分含量X4，按（4）式計(jì)算： (4)式中： m1干燥前試樣和稱量瓶質(zhì)量的數(shù)值,gm2干燥后試樣和稱量瓶質(zhì)量的數(shù)值,gm試樣質(zhì)量的數(shù)值，g4.7氯化鈉含量測(cè)定4.7.1原理試樣

10、中的氯離子全部取代硫氰酸汞中的硫氰酸根離子，被取代的硫氰酸根離子與硝酸鐵反應(yīng)生成硫氰酸鐵，顯紅色，在波長(zhǎng)450nm處，對(duì)有色溶液進(jìn)行光度測(cè)定，反應(yīng)式如下：2NaCl+Hg(NO3)2=HgCl2+2NaSCN3NaSCN+Fe(NO3)3=3NaNO3+Fe(SCN)34.7.2試劑和溶液4.7.2.1 硝酸（HNO3）:AR ；4.7.2.2 硝酸鐵Fe（NO3）3.9H2O：AR ；4.7.2.3過氧化氫（H2O2）:AR ；4.7.2.4硝酸鐵溶液：8g/L（以Fe計(jì)）。 在500mL錐形瓶中，加入約4.0g純鐵（純度99.5%），精確至0.01g，加80mL水，再小心加入80mL硝酸（

11、AR），在通風(fēng)柜中將溶液緩慢加熱至沸騰，待反應(yīng)進(jìn)行完畢，亞硝酸氣全部被驅(qū)除后，再加入幾滴過氧化氫（AR），使溶液脫色，繼續(xù)煮沸2分鐘，停止加熱，冷卻后將溶液全部移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.7.2.5硫氰酸汞溶液：0.5g/L； 稱取0.1g硫氰酸汞Hg(SCN)2,稱準(zhǔn)至0.0001g，置于250mL燒杯中，加30mL無水乙醇，在不斷攪拌下，再加150mL溫水，使之溶解。然后，將溶液過濾至200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.7.2.6 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL；稱取預(yù)先在500600灼燒至恒重的氯化鈉基準(zhǔn)試劑0.1g，精確到0.0001g，置于燒杯中，加

12、入少量水溶解，再將溶液全部移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.7.2.7氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mg/mL；吸取20.0mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（f），置于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.7.2.8酚酞指示溶液：10g/L。4.7.3儀器和設(shè)備:一般實(shí)驗(yàn)室儀器和分光光度計(jì)。4.7.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制4.7.4.1 標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的配制依次吸取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、15.0mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（g），分別置于50mL容量瓶中。然后，在每個(gè)容量瓶中依次加入5mL硝酸、5mL硝酸鐵溶液和20mL硫氰酸汞溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置30分鐘顯

13、色。4.7.4.2標(biāo)準(zhǔn)比色溶液吸光度的測(cè)定用分光光度計(jì)，于波長(zhǎng)450nm處，以水調(diào)整分光光度計(jì)零點(diǎn)，選用5cm吸收池進(jìn)行吸光度的測(cè)定。4.7.4.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 以50mL標(biāo)準(zhǔn)比色溶液中氯化鈉的質(zhì)量（mg）為橫坐標(biāo)，與其對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，扣除空白溶液的昅光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.7.5 測(cè)定步驟稱取20g甲酸鈉樣品，稱準(zhǔn)至0.01g，用水溶于200mL容量瓶中，加12滴酚酞作指示劑，用硝酸中和至無色，用水稀釋至刻度，搖勻。再從該稀釋溶液中移取10mL試樣溶液，置于50mL容量瓶中，依次加5mL硝酸、5mL硝酸鐵溶液和20mL硫氰酸汞溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置30分鐘顯色。同時(shí)做空白試

14、驗(yàn)（加10mL水于50mL容量瓶中，其余步驟同試樣測(cè)定）。 以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示氯化鈉含量X5，按（5）式計(jì)算： (5)式中：m1試液吸光度相對(duì)應(yīng)的氯化鈉的質(zhì)量，mg； m0空白試液相對(duì)應(yīng)的氯化鈉的質(zhì)量，mg； m試樣質(zhì)量的數(shù)值，g4.8硫化物測(cè)定4.8.1 原理在弱酸性條件下，碘與硫代硫酸鈉反應(yīng)生成連四硫酸鈉，計(jì)算出硫化物含量。 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI4.8.2試劑和溶液4.8.2.1 碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C（1/2I2）=0.01000mol/L；4.8.2.2 冰乙酸溶液：20%；4.8.2.3 淀粉指示劑：5g/L；4.8.3 測(cè)定步驟稱取樣品約5g（精確至0.0

15、002 g）于250mL錐形瓶中，加水20mL，冰乙酸10mL，加淀粉指示液1mL，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至試液呈藍(lán)色，在30秒內(nèi)不消失即為終點(diǎn)。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示硫化物（以Na2S2O3計(jì)）含量X6，按（6）式計(jì)算： (6)式中：V滴定中消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，mL； C碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液實(shí)際濃度的數(shù)值，mol/L； m試樣質(zhì)量的數(shù)值，g0.158與1.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C（1/2I2）=1.000mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牧虼蛩徕c的質(zhì)量。 4.9鐵含量測(cè)定4.9.1 原理用抗壞血酸將試樣中的Fe3+還原成Fe2+，在PH值為29時(shí)，F(xiàn)e2+與1，10-菲啰啉生成橙紅色絡(luò)合物，在分光光度

16、計(jì)最大吸收波長(zhǎng)（510nm）處測(cè)定其吸光度。4.9.2試劑和溶液4.9.2.1對(duì)硝基酚溶液：2.5g/L；4.9.2.2氨水溶液：1+1 ；4.9.2.3鹽酸溶液：1+1 ；4.9.2.4乙酸乙酸鈉緩沖溶液：PH=4.5，稱取164g乙酸鈉（CH3COONa.3H2O）,用適量水溶解后加入84mL乙酸（AR），用水稀釋至1000mL。4.9.2.5 10-菲啰啉溶液：2.0g/L溶液；4.9.2.6 抗壞血酸溶液：20g/L，稱取10g抗壞血酸溶于適量水中，加入0.2gEDTA固體及8.0mL甲酸，用水稀釋至500mL。4.9.2.7鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL含有0.0100mg鐵。4.9.2.7.1

17、 稱取0.702g六水合硫酸亞鐵銨（準(zhǔn)確至0.0001g），溶于200mL水中，加入10mL硫酸，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。1mL含有0.010mg鐵；4.9.2.7.1 取上述溶液稀釋10倍，只限當(dāng)日使用。4.9.3 儀器4.9.3.1 分光光度計(jì)4.9.3.2 3cm比色皿4.9.4 曲線繪制分別取上述鐵標(biāo)液0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL于七個(gè)100ml容量瓶中，分別加入約40mL，用1+1HCl或氨水調(diào)PH2，然后加入2.5mL抗壞血酸，10mL乙酸緩沖溶液，5mL鄰菲羅啉，用水稀釋至刻度，搖勻，放置15分鐘。以不

18、加鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的參比液調(diào)整儀器的吸光度為零，在波長(zhǎng)510nm處，用3cm比色皿，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)參比液的吸光度。以100mL標(biāo)準(zhǔn)參比液所含鐵的質(zhì)量（mg）為橫坐標(biāo)，與其相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.9.5 測(cè)定步驟稱量試樣約3g（精確至0.0002g），置于150mL燒杯中，加入15 mL濃鹽酸，加熱煮沸5分鐘，冷卻后，移入100mL容量瓶中，用1+1鹽酸調(diào)PH2 (用精密PH試紙檢查)。加2.5mL抗壞血酸，10mL緩沖溶液，5mL鄰菲啰啉溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，放置15分鐘,在510nm波長(zhǎng)下，用3cm吸收池，以水為對(duì)照，測(cè)量試液和空白試液的吸光度，分別記為A、A0?？瞻自囈旱闹苽洌撼患釉嚇樱尤?0mL水）,其余步驟同試樣測(cè)定。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示鐵(Fe)含量X7，按（7）式計(jì)算： (7)式中：m1試液吸光度相對(duì)應(yīng)的鐵的質(zhì)量，mg； m0空白試液相對(duì)應(yīng)的