高分子化學名詞解釋精品（三）---自由基聚合

1、 高分子化學名詞解釋精品（三）-自由基聚合學校名稱：江陰職業(yè)技術(shù)學院院系名稱：化學紡織工程系時 間：2017年1月10日11、活性種（Reactive Species）：打開單體的鍵，使鏈引發(fā)和增長的物質(zhì)，活性種可以是自由基，也可以是陽離子和陰離子。2、均裂（Homolysis）：化合物共價鍵的斷裂形式，均裂的結(jié)果，共價鍵上一對電子分屬兩個基團，使每個基團帶有一個獨電子，這個帶獨電子的基團呈中性，稱為自由基。 3、異裂(Heterolysis)：化合物共價鍵的斷裂形式，異裂的結(jié)果，共價鍵上一對電子全部歸屬于其中一個基團，這個基團形成陰離子，而另一缺電子的基團，稱為陽離子。4、自由基聚合（Rad

2、ical Polymerization）：以自由基作為活性中心的連鎖聚合。機理特征：慢引發(fā)、快增長、速終止。5、離子聚合（Ionic Polymerization）：活性中心為陰、陽離子的連鎖聚合。6、陽離子聚合(Cationic Polymerization)：以陽離子作為活性中心的連鎖聚合。機理特征：快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止。7、陰離子聚合(Anionic Polymerization)：以陰離子作為活性中心的連鎖聚合。機理特征：快引發(fā)、慢增長、無終止、無鏈轉(zhuǎn)移。8、誘導(dǎo)效應(yīng)(Induction Effect)：單體的取代基的供電子、吸電子性。（鹵原子的誘導(dǎo)效應(yīng)為吸電性）。9、共軛體

3、系(Resonance System)：在某些有機化合物分子中，由于雙鍵、p電子或空的p軌道的相互影響與作用，使得電子云不能僅僅局限在某個碳原子上，而是分散在一定范圍內(nèi)多個原子上的離域體系中，這種離域體系就是共扼體系。10、共軛效應(yīng)(Resonance Effect)：共扼效應(yīng)存在于共扼體系中，它是由于軌道相互交蓋而引起共扼體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化的一種電子效應(yīng)。共扼效應(yīng)使體系的鍵長趨于平均化，體系能量降低，分子趨于穩(wěn)定?？煞譃?共軛、p-共軛、-共軛、-p共軛。（鹵原子的共軛效應(yīng)有供電性）11、空間位阻效應(yīng)(Steric Effect)：由取代基的體積、數(shù)量、位置所引起的效應(yīng)，它對

4、單體聚合能力有顯著的影響，但它不涉及對活性種的選擇。 12、鏈引發(fā)（Chain Initiation）：形成單體自由基活性種的反應(yīng)。鏈引發(fā)包括兩步：初級自由基R的形成（即引發(fā)劑的分解），單體自由基RCH2CXH的形成。（速控步）13、鏈增長（Chain Propagation）：單體自由基形成后，它仍具有活性，能打開第二個烯類分子的雙鍵，形成新的自由基，新自由基的活性并不隨著鏈段的增加而衰減，與其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自由基，即鏈增長。14、鏈終止（Chain Termination）：自由基活性高，有相互作用終止而失去活性的傾向。 鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物的反應(yīng)稱為鏈終止反應(yīng)。1

5、5、偶合終止（Coupling Termination）：兩鏈自由基的獨電子相互結(jié)合成共價鍵的終止反應(yīng)，偶合終止的結(jié)果是大分子的聚合度為鏈自由基重復(fù)單元數(shù)的兩倍。16、歧化終止（Disproportionation Termination）：某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。歧化終止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)相同。17、單基終止（Mono-radical Termination）：鏈自由基從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個原子而終止，這些失去原子的分子可能形成新的自由基繼續(xù)反應(yīng)，也可能形成穩(wěn)定的自由基而停止聚合。18、雙基終止（Bi-radical Term

6、ination）：鏈自由基的獨電子與其它鏈自由基中的獨電子或原子作用形成共價鍵的終止反應(yīng)。19、鏈轉(zhuǎn)移(Chain Transfer)：在自由基聚合過程中，鏈自由基可能從單體(M)、溶劑(S)、引發(fā)劑(I)等低分子或大分子上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自由基，繼續(xù)新鏈的增長，這一反應(yīng)叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。20、引發(fā)劑(Initiator)：在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì)，使單體在其上連接分為自由基引發(fā)劑，離子引發(fā)劑。偶氮類：偶氮二異丁腈AIBN；有機過氧類：過氧化二苯甲酰BPO；無機過氧類：過硫酸鉀。21、半衰期（Half Life）：物質(zhì)分解至起始濃度（計時起點濃度）一半時所需的時間。t

7、1/2=ln2/kd=0.696/kd;lnI/I0=-kdt22、誘導(dǎo)期：聚合初期初級自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無聚合物形成，聚合速率為零的時期； 化合物對聚合反應(yīng)抑制的時期。23、 誘導(dǎo)分解（Induced Decomposition）：誘導(dǎo)分解實際上是自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低。24、籠蔽效應(yīng)（Cage Effect）：在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中，一部分初級自由基無法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)劑效率降低。25、引發(fā)劑效率(Initiator Effi

8、ciency)：引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率稱為引發(fā)劑效率。26、轉(zhuǎn)化率(Conversion)：單體轉(zhuǎn)化為聚合物的分率，等于轉(zhuǎn)化為聚合物的單體量比去用去單體總量。27、熱引發(fā)聚合(Thermal-Initiation Polymerization)：聚合單體中不加入引發(fā)劑，單體只在熱的作用下，進行的聚合稱為熱引發(fā)聚合。28、光引發(fā)聚合(Photo-Initiation Polymerization)：單體在光的激發(fā)下（不加入引發(fā)劑），發(fā)生的聚合稱為光引發(fā)聚合。可分為直接光引發(fā)聚合和光敏聚合兩種。光引發(fā)聚合的關(guān)鍵是被單體吸收的光能必須大于待分解的鍵能 。 29、光引發(fā)效率=0.

9、010.1(Photo-Initiation Efficiency)：又稱為自由基的量子產(chǎn)率，表示每吸收一個光量子產(chǎn)生的自由基對數(shù)。30、輻射聚合(Radiation Polymerization)：以高能輻射線引發(fā)單體聚合，即為輻射聚合。31、輻射劑量(Radiation Dosage)：指輻射線傳給物質(zhì)的能量，一般將每克物質(zhì)吸收10-5J的能量作為輻射吸收劑量的單體。輻射吸收劑量與劑量率可用于衡量輻射聚合效應(yīng)的大小。32、聚合動力學(Kinetics of Polymerization)：主要是研究聚合速率、分子量與引發(fā)劑濃度、單體濃度、聚合溫度等因素間的定量關(guān)系。 33、聚合速

10、率：常以單位時間內(nèi)單體消耗量或聚合物生成量表示Rp=kp(fkd/kt)1/2I1/2M；推導(dǎo)上述微觀聚合微觀動力學時，做了四個假設(shè)：鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)無影響：等活性：自由基活性與鏈長無關(guān)。聚合度很大:鏈引發(fā)、鏈終止過程中所消耗的單體可以忽略不計。（主要消耗在鏈增長）穩(wěn)態(tài)：經(jīng)過一段聚合時間，引發(fā)速率與終止速率相等Ri=Rt，構(gòu)成動平衡，自由基濃度不變。34、 動力學鏈長v(Kinetics Chain Length)：每個活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動力學鏈長，動力學鏈在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中不終止。35、 鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(Chain Transfer Constant)：是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增

11、長速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長反應(yīng)的競爭能力。 CM=ktr，M/kp36、 鏈轉(zhuǎn)移劑(Chain Transfer Agent)：聚合物生產(chǎn)過程中人為地加入的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。37、阻聚劑（Inhibitor）：能夠使每一自由基都終止，形成非自由基物質(zhì)，或形成活性低、不足以再引發(fā)的自由基的試劑，它能使聚合完全停止。按機理可分為加成型阻聚劑（如苯醌等）、鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑（如DPPH等）和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑（如FeCl3等）等。38、緩聚劑（Retarder）：能夠使一部分自由基終止，聚合減慢的試劑。通常不出現(xiàn)誘導(dǎo)期。39、阻聚常數(shù)(Inhibition Constant)：阻聚反應(yīng)速率常數(shù)與增長速率常數(shù)的比值稱為阻聚常數(shù)，可用來衡量阻聚效率。40、自由基捕捉劑(Radical Catcher)：指1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）和FeCl3這兩種高效阻聚劑，它們能夠化學計量的1對1消滅自由基。41、自由基壽命(Radical Lifetime)：指自由基從產(chǎn)生到終止所經(jīng)歷的時間，可由穩(wěn)態(tài)時的自由基濃度與自由基消失速率相除求得。42、聚合上限溫度(Ceiling Temper