gb6920-86pH值

1、GB 6920-86 水質(zhì)PH值的測(cè)定玻璃電極法1 適用范圍1.1 本法適用于飲用水、地面水及工業(yè)廢水pH值的測(cè)定。1.2 水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及高含鹽量均不干擾測(cè)定；但在pH1的強(qiáng)酸性溶液中，會(huì)有所謂“酸誤差”，可按酸度測(cè)定；在pH10的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，通常稱為“鈉差”。消除“鈉差”的方法，除了使用特制的“低鈉差”電極外，還可似選用與被測(cè)溶液的pH值相近似的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校正。溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致，并使被測(cè)樣品與校正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度誤差在±1之內(nèi)。2 定義

2、pH是從操作上定義的。對(duì)于溶液x，測(cè)出伽伐尼電池參比電極1KC1濃溶液H溶液×|H2|pt的電動(dòng)勢(shì)EX。將朱知pH（X）的溶液X換成標(biāo)準(zhǔn)pH溶液S，同樣測(cè)出電池的電動(dòng)勢(shì)ES，則pH（X）pH（S）+（EsEx）F/（RTIn10）因此，所定義的pH是無(wú)量綱的量。pH沒(méi)有理論上的意義，其定義為一種實(shí)用定義。但是在物質(zhì)的量濃度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范圍，既非強(qiáng)酸性又非強(qiáng)堿性（ZpH12）時(shí)，則根據(jù)定義有pH-Log10C（H）y/（mo1.dm3）±0.02式中C（H+）代表氫離子H的物質(zhì)的量濃度，y代表溶液中典型1，1價(jià)電解質(zhì)的活度系數(shù)。3 原理pH值由測(cè)

3、量電池的電動(dòng)勢(shì)而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25，溶液中每變化1個(gè)pH單位，電位差改變?yōu)?9.16毫伏，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。4 試劑4.1 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（簡(jiǎn)稱標(biāo)準(zhǔn)溶液）的配制方法4.1.1 試劑和蒸餾水的質(zhì)量4.1.1.1 在分析中，除非另作說(shuō)明，均要求使用分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，?gòu)買經(jīng)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院檢定合格的袋裝pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，可參照說(shuō)明書使用。4.1.1.2 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所用的蒸餾水應(yīng)符合下列要求：煮沸并冷卻、電導(dǎo)率小于2×10-6S/cm的蒸餾水，其pH以6.77.3之間為宜。4.1.2 測(cè)量pH

4、時(shí)，按水樣呈酸性，中性和堿性三種可能，常配制以下三種標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.1.2.1 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液用（pH4.008 25）稱取先在110130干燥23小時(shí)的鄰苯二甲醉氫鉀（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀釋至1升。4.1.2.2 pH標(biāo)準(zhǔn)溶濃乙（pH6.865 25）分別稱取先在110130干燥23小時(shí)的磷酸二氫鉀（KH2PO4）3.388克和磷酸氫二鈉（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀釋至1升。4.1.2.3 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液丙（pH9.180 25）為了使晶體具有一定的組成，應(yīng)稱取與飽和溴化鈉（或氯化鈉加蔗糖溶濃（室溫）共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂（Na2

5、B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀釋1L。4.2 當(dāng)被測(cè)樣品pH值過(guò)高或過(guò)低時(shí)，應(yīng)參考表1配制與其pH值相近似的標(biāo)淮溶液校正儀器。4.3 標(biāo)準(zhǔn)溶濃的保存4.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液要在聚乙稀瓶中密閉保存。4.3.2 在室溫條件下標(biāo)準(zhǔn)溶濃一般以保存12個(gè)月為宜，當(dāng)發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。4.3.3 在4冰箱內(nèi)存放，且用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)溶濃不允許再倒回去，這樣可延長(zhǎng)使用期限。4.4 標(biāo)準(zhǔn)溶濃的pH值隨溫度孿化而稍有差異。一些常用標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（S）值見表2。表1 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備*標(biāo)準(zhǔn)溶液（溶質(zhì)的質(zhì)量mol濃度，molkg1）25的pH每1000ml25水溶液所需藥品重量

6、基本標(biāo)準(zhǔn)酒石酸氫鉀（25飽和）0.05m檸檬酸二氫鉀0.05m鄰苯二甲酸氫鉀0.025m磷酸二氫鉀+0.025m磷酸氫二鈉0.008695m磷酸二氫鉀+0.03043m磷酸氫二鈉0.01m硼砂0.025m碳酸氫鈉+0.025碳酸鈉輔助標(biāo)準(zhǔn)0.05四草酸鉀氫氧化鈣（25飽和）3.5573.7764.0286.8657.4139.18010.0121.67912.4546.4g KHC4H4O811.4g KH2C6H5o710.1g KHC8H4o43.388g KH2Po4+3.533g Na2HPO41.179g KH2PO44.392g Na2HPO43.80g Na2B4O7 lOH4o

7、2.092g NaHCO3+2.640g Na3CO312.61g KH2C4O82H2O1.5gCa(OH)2注大約溶解度；在110130烘23小時(shí)；必須用新煮沸并冷卻的蒸餾水（不含CO2）配制。別名草酸三氫鉀，使用前在54±3干燥45小時(shí)表2 五種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（S）值*T/CABCDE05101520253035384045505560708090953.5573.5523.5483.5483.5473.5473.5423.5543.5603.5803.6093.6503.6744.0033.9993.9983.9994.0024.0084.0154.0244.0304.035

8、4.0474.0604.0754.0914.1264.1644.2054.2276.9846.9516.9236.9006.8816.8656.8536.8446.8406.8386.8346.8336.8346.8366.8456.8596.8776.8867.5347.5007.4727.4487.4297.4137.4007.3897.3847.3807.3737.3679.4649.3959.3329.2769.2259.1809.1399.1029.0819.0689.0389.0118.9858.9628.9218.8858.8508.833這些標(biāo)淮溶液的組成是：A：酒石酸氫鉀（2

9、5飽和）B：鄰苯二甲酸氫鉀，m=0.05nolkg1C：磷酸二氫鉀，m=0.025molkg1D：磷酸氫二鈉，m=0.025molkglD：磷酸二氫鉀，m=0.008695molkg1   磷酸氫二鈉，m0.03043molkg-1E：硼砂，m0.01molkg-1這里m表示溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度，溶劑是水。5 儀器5.1 酸度計(jì)或離子濃度計(jì)。常規(guī)檢驗(yàn)使用的儀器，至少應(yīng)當(dāng)精確到0.1pH單位，pH范圍從0至14。如有特殊需要，應(yīng)使用精度更高的儀器。5.2 玻璃電極與廿汞電極。6 樣品保存最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持在04，并在采樣后6小時(shí)之內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。7 步驟7.1

10、 儀器校準(zhǔn)：操作程序按儀器使用說(shuō)明書進(jìn)行。先將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度，記錄測(cè)定溫度，并將儀器溫渡補(bǔ)償旋紐調(diào)至該溫度上。用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器，該標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣pH相差不超過(guò)2個(gè)pH單位。從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出電極，徹底沖洗并用濾紙吸干。再將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中，其pH大約與第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液相差3個(gè)pH單位，如果儀器響應(yīng)的示值與第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（S）值之差大于0.1pH單位，就要檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在問(wèn)題。當(dāng)三者均正常時(shí)，方可用于測(cè)定樣品。7.2 樣品測(cè)定測(cè)定樣品時(shí)，先用蒸餾水認(rèn)真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖動(dòng)或進(jìn)行攪拌使其均勻，靜置，待讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)記下pH值。8

11、 精密度pH允許差（pH單位）重復(fù)性*再現(xiàn)性*<669±0.1±0.2±0.1±0.3>9±0.2±0.5*根據(jù)一個(gè)試驗(yàn)室中對(duì)pH值在2.2113.23范圍內(nèi)的生活飲用水，輕度、中度、重度污染的地面水及部分類型工業(yè)廢水樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定的結(jié)冪而定。*根據(jù)北京地區(qū)l0個(gè)試驗(yàn)室共使用十種不同型號(hào)的酸度計(jì)，四種不同型號(hào)的電極用本法測(cè)定了pH值在1.4111.66范圍內(nèi)的7個(gè)人工合成水樣及1個(gè)地面水樣的測(cè)定結(jié)果而定。9 注釋9.1 玻璃電極在使用前先放入蒸餾水中浸泡24小時(shí)以上。9.2 測(cè)定pH時(shí)，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中，并

12、使其稍高于甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時(shí)碰杯。9.3 必須注意玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間甘汞電極的內(nèi)電極和陶瓷芯之間不得有氣泡，以防斷路。9.4 甘汞電極中的飽和氯化鉀溶液的液面必須高出汞體，在室溫下應(yīng)有少許氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和，但須注意氯化鉀晶體不可過(guò)多，以防止堵塞與被測(cè)熔液的通路。9.5 測(cè)定pH時(shí)，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或、揮發(fā)，在測(cè)水樣之前，不應(yīng)提前打開水樣瓶。9.6 玻璃電極表面受到污染時(shí)，需進(jìn)行處理。如果系附著無(wú)機(jī)鹽結(jié)垢，可用溫稀鹽酸溶解；對(duì)鈣鎂等難溶性結(jié)垢，可用EDTA二鈉溶液溶解，沾有油污時(shí)，可用丙酮清洗。電極按上述方法處理后，應(yīng)在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無(wú)水乙醇、脫水性洗滌劑處理電極。10 試驗(yàn)報(bào)告試