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1、分析化學(xué)分析化學(xué) (第五版)復(fù)習(xí)提綱武漢大學(xué) 主編緒論緒論v分析化學(xué)的任務(wù)和作用v分析方法的分類v分析化學(xué)發(fā)展概述(過(guò)去、現(xiàn)在與未來(lái))A good ending is whats we are looking forwards to.第一章第一章 定量分析化學(xué)概論定量分析化學(xué)概論1.1 概述(概述(分析試樣的制備、定量分析結(jié)果的表示分析試樣的制備、定量分析結(jié)果的表示)1.2 分析化學(xué)中的誤差分析化學(xué)中的誤差(準(zhǔn)確度和精密度、誤差與偏(準(zhǔn)確度和精密度、誤差與偏差、差、系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差)1.3 有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則(定義及位數(shù)確定、數(shù)字(定義及位數(shù)確定、數(shù)字
2、修約規(guī)則、運(yùn)算規(guī)則)修約規(guī)則、運(yùn)算規(guī)則)1 .4 滴定分析法概述(特點(diǎn)和主要方法、對(duì)反應(yīng)的要求和滴定方式、基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液、計(jì)算、滴定度)第二章第二章 分析試樣的采集與制備分析試樣的采集與制備v概述概述 (定量分析過(guò)程定量分析過(guò)程)v 分析試樣的采集分析試樣的采集v 試樣的制備試樣的制備破碎、過(guò)篩、混合、縮分破碎、過(guò)篩、混合、縮分vQ kd 2v 試樣的分解試樣的分解2Etn3.1 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(總體標(biāo)準(zhǔn)偏差、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均偏差之間的關(guān)系、平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差)3.2 隨機(jī)誤差的正態(tài)分布隨機(jī)誤差的正態(tài)分布(正態(tài)分布、隨機(jī)誤差的區(qū)間概率) 3.3 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理
3、少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理( t 分布曲線、平均值的置信區(qū)間、顯著性檢驗(yàn)(F、t檢驗(yàn))、異常值的取舍)3.4 誤差的傳遞3.6 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法第三章第三章 分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理nixnx1Tnxxn無(wú)系統(tǒng)誤差時(shí)1limnxxdnx1)(2nxxs nsnx2)(nxnssxnddxnx8 . 0797. 0小結(jié):小結(jié):3.1 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(總體標(biāo)準(zhǔn)偏差、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均偏差之間的關(guān)系、平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差)3.2 隨機(jī)誤差的正態(tài)分布隨機(jī)誤差的正態(tài)分布(正態(tài)分布、隨機(jī)誤差的區(qū)間概率) 3.3 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)
4、處理( t 分布曲線、平均值的置信區(qū)間、顯著性檢驗(yàn)(F、t檢驗(yàn))、異常值的取舍)3.4 誤差的傳遞3.6 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法第三章第三章 分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理 可見(jiàn),可見(jiàn),隨機(jī)誤差超過(guò)隨機(jī)誤差超過(guò) 3 的測(cè)量值的測(cè)量值出現(xiàn)的概率只占出現(xiàn)的概率只占0.3%,因此在實(shí)際工作中,如果多次重復(fù)測(cè)定的一組數(shù),因此在實(shí)際工作中,如果多次重復(fù)測(cè)定的一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)了個(gè)別數(shù)據(jù)的誤差的絕對(duì)值大于據(jù)中出現(xiàn)了個(gè)別數(shù)據(jù)的誤差的絕對(duì)值大于3 ,則這些測(cè),則這些測(cè)定值可以省略(定值可以省略( )法d4隨機(jī)誤差出現(xiàn)的區(qū)間隨機(jī)誤差出現(xiàn)的區(qū)間(以(以 為單位)為單位)u= 1u=
5、 2 u= 33.1 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(總體標(biāo)準(zhǔn)偏差、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均偏差之間的關(guān)系、平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差)3.2 隨機(jī)誤差的正態(tài)分布隨機(jī)誤差的正態(tài)分布(正態(tài)分布、隨機(jī)誤差的區(qū)間概率) 3.3 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理( t 分布曲線、平均值的置信區(qū)間、顯著性檢驗(yàn)(F、t檢驗(yàn))、異常值的取舍)3.4 誤差的傳遞3.6 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法第三章第三章 分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理3.3 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理3.3.1 t 分布曲線(分布曲線(影響因素;置信度P ;顯著性水平a )ntsxtsxx3.3.2
6、 平均值的置信區(qū)間平均值的置信區(qū)間3.4 顯著性檢驗(yàn)(顯著性檢驗(yàn)(F檢驗(yàn)檢驗(yàn); t檢驗(yàn))檢驗(yàn))平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較(1) 兩組平均值的比較兩組平均值的比較22ssF小大ns|x|t)()()()(11s21222211nnxxxxii) 1n() 1n() 1n(s) 1n(ss21222121212121nnnns|xx|t 3.5 異常值的取舍(異常值的取舍( 、格魯布斯法、格魯布斯法、Q檢驗(yàn)法)檢驗(yàn)法)法d43.1 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(總體標(biāo)準(zhǔn)偏差、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均偏差之間的關(guān)系、平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差)3.2 隨機(jī)誤差的正態(tài)分布隨機(jī)誤差的正態(tài)分布(
7、正態(tài)分布、隨機(jī)誤差的區(qū)間概率) 3.3 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理( t 分布曲線、平均值的置信區(qū)間、顯著性檢驗(yàn)(F、t檢驗(yàn))、異常值的取舍)3.4 誤差的傳遞3.6 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法第三章第三章 分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理3.7 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法減小測(cè)量誤差減小測(cè)量誤差減小隨機(jī)誤差減小隨機(jī)誤差消除系統(tǒng)誤差消除系統(tǒng)誤差消除系統(tǒng)誤差的方法消除系統(tǒng)誤差的方法第五章第五章 酸堿平衡和酸堿滴定法酸堿平衡和酸堿滴定法5.1 概述(濃度、活度和活度系數(shù);酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)解離常數(shù);滴
8、定反應(yīng)常數(shù);活度常數(shù)與濃度常數(shù))5.2 分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 的計(jì)算的計(jì)算(一元酸溶液、二元酸、三元酸)5.3 質(zhì)子條件與質(zhì)子條件與pH的計(jì)算的計(jì)算(強(qiáng)酸(強(qiáng)堿)溶液;一元弱酸(堿)溶液;多元酸(堿)溶液;酸混合溶液;兩性物質(zhì)溶液;緩沖溶液)5.5 酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液( pH的計(jì)算;緩沖指數(shù))5.6 酸堿指示劑(原理;變色范圍;用量;離子強(qiáng)度的影響)5.7 酸堿滴定基本原理酸堿滴定基本原理(用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸;用強(qiáng)堿滴定一元弱酸;多元酸和混合酸的滴定、判別式)5.8 終點(diǎn)誤差(終點(diǎn)誤差(強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸;強(qiáng)堿滴定一元弱酸;強(qiáng)堿滴定多元弱酸)5.9 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用小結(jié):小結(jié): aHA
9、KHH1aaAKHK0211221021121121122222aaaaaAaaaaHAaaaAHKKHKHKKKKHKHHKKKHKHH 與酸的總濃度無(wú)關(guān),只與溶液的與酸的總濃度無(wú)關(guān),只與溶液的pH有關(guān)有關(guān); 一元酸一元酸 二元酸二元酸 右下角的數(shù)字代表型體中所含右下角的數(shù)字代表型體中所含H+的數(shù)的數(shù); 酸為幾元酸,分子上各項(xiàng)即為幾項(xiàng)相乘的結(jié)果;酸為幾元酸,分子上各項(xiàng)即為幾項(xiàng)相乘的結(jié)果; 酸為幾元酸,酸為幾元酸, H+的最高次冪即為幾,的最高次冪即為幾,分母為分母為H+的降冪排列的降冪排列。 01AHA01222AHAAH一元酸一元酸二元酸二元酸離解常數(shù)對(duì)分布分?jǐn)?shù)圖的影響0.00.20.40
10、.60.81.00.05.010.0pH分布系數(shù)0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.00.02.04.06.08.010.012.014.0pH分布系數(shù)0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.00.02.04.06.08.010.012.014.0pH分布系數(shù)0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.00.02.04.06.08.010.012.014.0pH分布系數(shù)00.10p00. 5p21aaKK,00. 9p00. 5p21aaKK,50. 6p00. 5p21aaKK,00. 6p00. 5p21aaKK,第五
11、章第五章 酸堿平衡和酸堿滴定法酸堿平衡和酸堿滴定法5.1 概述(濃度、活度和活度系數(shù);酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)解離常數(shù);滴定反應(yīng)常數(shù);活度常數(shù)與濃度常數(shù))5.2 分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 的計(jì)算的計(jì)算(一元酸溶液、二元酸、三元酸)5.3 質(zhì)子條件與質(zhì)子條件與pH的計(jì)算的計(jì)算(強(qiáng)酸(強(qiáng)堿)溶液;一元弱酸(堿)溶液;多元酸(堿)溶液;酸混合溶液;兩性物質(zhì)溶液;緩沖溶液)5.5 酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液( pH的計(jì)算;緩沖指數(shù))5.6 酸堿指示劑(原理;變色范圍;用量;離子強(qiáng)度的影響)5.7 酸堿滴定基本原理酸堿滴定基本原理(用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸;用強(qiáng)堿滴定一元弱酸;多元酸和混合酸的滴定、判別式)5.8 終點(diǎn)誤差(終點(diǎn)
12、誤差(強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸;強(qiáng)堿滴定一元弱酸;強(qiáng)堿滴定多元弱酸)5.9 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用5.3.2 pH的計(jì)算的計(jì)算物料平衡物料平衡 電荷平衡電荷平衡 *質(zhì)子條件質(zhì)子條件 化學(xué)平衡關(guān)系化學(xué)平衡關(guān)系 H+的的精確表達(dá)式精確表達(dá)式 近似處理近似處理近似式近似式 進(jìn)一步近似處理進(jìn)一步近似處理最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式酸堿溶液的幾種類型一元弱酸一元弱酸(堿堿) HB 多元弱酸多元弱酸(堿堿) H2B, H3B兩性物質(zhì)兩性物質(zhì) HA- 類兩性物質(zhì)類兩性物質(zhì) A-+HB混合酸堿混合酸堿:強(qiáng)強(qiáng)+弱弱. 弱弱+弱弱共軛酸堿共軛酸堿:HB+B-判斷條件判斷條件, , 確確定用定用近似式或近似式或最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式先用最簡(jiǎn)式
13、計(jì)算先用最簡(jiǎn)式計(jì)算, ,再看是否合理再看是否合理一元弱酸pH計(jì)算公式總結(jié):精確式精確式 簡(jiǎn)化式簡(jiǎn)化式2 (最簡(jiǎn)式)(最簡(jiǎn)式) 簡(jiǎn)化式簡(jiǎn)化式3waKHAKH001aKc2cK4KKHa2aa001aKccKHa001aKcwaKcKH簡(jiǎn)化式簡(jiǎn)化式1Kac10Kw Kac10KwKacOH-H+, Cb H+-OH-,則,則ababaaCCpKpHCCKHlg最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式緩沖容量緩沖容量第五章第五章 酸堿平衡和酸堿滴定法酸堿平衡和酸堿滴定法5.1 概述(濃度、活度和活度系數(shù);酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)解離常數(shù);滴定反應(yīng)常數(shù);活度常數(shù)與濃度常數(shù))5.2 分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 的計(jì)算的計(jì)算(一元酸溶液、二元酸、三
14、元酸)5.3 質(zhì)子條件與質(zhì)子條件與pH的計(jì)算的計(jì)算(強(qiáng)酸(強(qiáng)堿)溶液;一元弱酸(堿)溶液;多元酸(堿)溶液;酸混合溶液;兩性物質(zhì)溶液;緩沖溶液)5.5 酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液( pH的計(jì)算;緩沖指數(shù))5.6 酸堿指示劑酸堿指示劑(原理;變色范圍;用量;離子強(qiáng)度的影響)5.7 酸堿滴定基本原理酸堿滴定基本原理(用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸;用強(qiáng)堿滴定一元弱酸;多元酸和混合酸的滴定、判別式)5.8 終點(diǎn)誤差(終點(diǎn)誤差(強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸;強(qiáng)堿滴定一元弱酸;強(qiáng)堿滴定多元弱酸)5.9 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用第六章第六章 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法6.1 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物6.2 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(穩(wěn)定常數(shù)定義、
15、各級(jí)絡(luò)合物分布分?jǐn)?shù)、平均配位數(shù))6.3 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)(各級(jí)副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常(各級(jí)副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)、金屬離子緩沖溶液)數(shù)、金屬離子緩沖溶液)6.4 金屬離子指示劑(作用原理、選擇、常用的指示劑及適用范常用的指示劑及適用范圍圍、封閉及僵化現(xiàn)象)6.5 絡(luò)合滴定法的基本原理絡(luò)合滴定法的基本原理(等當(dāng)點(diǎn)(等當(dāng)點(diǎn)pMsp的計(jì)算、影響滴定突躍的計(jì)算、影響滴定突躍的因素、終點(diǎn)誤差、準(zhǔn)確滴定判別式、分別滴定判別式)的因素、終點(diǎn)誤差、準(zhǔn)確滴定判別式、分別滴定判別式)6.6 絡(luò)合滴定中酸度的控制(單一離子、分別滴定的酸度控制 )6.7 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(常
16、用的絡(luò)合掩蔽法提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(常用的絡(luò)合掩蔽法無(wú)機(jī)、無(wú)機(jī)、有機(jī))有機(jī))6.8 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用M + Y MYOH-LH+NH+OH-M(OH)M(OH)2M(OH)nMLnML2MLHYH2YH6YNYMHYMOHY水解效應(yīng)水解效應(yīng) 輔助絡(luò)輔助絡(luò)合效應(yīng)合效應(yīng)酸效應(yīng)酸效應(yīng)混合絡(luò)合混合絡(luò)合效應(yīng)效應(yīng)1)()()(21nnLMLMLMMniiHiHYH1)(11)(NKNYNY1)()(NYHYYOHK1OHY)OH(M)OH(MY1)(HKHMHYHMY1)()(OHMYHMYMY共存離共存離子效應(yīng)子效應(yīng)niiiOHMOH1)(1niiiLML1)(1MYMYMYlg-lg-K lg
17、K lg第六章第六章 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法6.1 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物6.2 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(穩(wěn)定常數(shù)定義、各級(jí)絡(luò)合物分布分?jǐn)?shù)、平均配位數(shù))6.3 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)(各級(jí)副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常(各級(jí)副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)、金屬離子緩沖溶液)數(shù)、金屬離子緩沖溶液)6.4 金屬離子指示劑(作用原理、選擇、常用的指示劑及適用范常用的指示劑及適用范圍圍、封閉及僵化現(xiàn)象)6.5 絡(luò)合滴定法的基本原理絡(luò)合滴定法的基本原理(等當(dāng)點(diǎn)(等當(dāng)點(diǎn)pMsp的計(jì)算、影響滴定突躍的計(jì)算、影響滴定突躍的因素、終點(diǎn)誤差、準(zhǔn)確滴定判別式、分別滴定判別式)的因素、終點(diǎn)誤差、準(zhǔn)確滴定判別式、分
18、別滴定判別式)6.6 絡(luò)合滴定中酸度的控制(單一離子、分別滴定的酸度控制 )6.7 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(常用的絡(luò)合掩蔽法提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(常用的絡(luò)合掩蔽法無(wú)機(jī)、無(wú)機(jī)、有機(jī))有機(jī))6.8 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用6.4 金屬離子指示劑金屬離子指示劑 (metal ion indicator) pMep=lgKMIn 6.5 絡(luò)合滴定法的基本原理絡(luò)合滴定法的基本原理6.5.1 絡(luò)合滴定曲線(理想狀態(tài)下;有酸效應(yīng)存在時(shí))絡(luò)合滴定曲線(理想狀態(tài)下;有酸效應(yīng)存在時(shí))滴定突躍下限:滴定突躍下限:pM=3.0+pcsp (M)spMMYsppCKpMlg21spMMYsppCKpMlg21化學(xué)計(jì)量
19、點(diǎn):化學(xué)計(jì)量點(diǎn):滴定突躍上限:滴定突躍上限:pM=lgKMY-3.0 2) 影響滴定突躍的因素:影響滴定突躍的因素:6.5.2 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差%1001010spMMYMpMptCKE6.5.3 準(zhǔn)確滴定判別式0.1%)Et% 0.2,pM( 6lgspMMYCK0.3%)Et% 0.2,pM( 5lgspMMYCK6.5.4 分別滴定判別式5)Kclg(MYspMpM= 0.2,Et 0.3% 第六章第六章 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法6.1 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物6.2 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(穩(wěn)定常數(shù)定義、各級(jí)絡(luò)合物分布分?jǐn)?shù)、平均配位數(shù))6.3 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)(各級(jí)
20、副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常(各級(jí)副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)、金屬離子緩沖溶液)數(shù)、金屬離子緩沖溶液)6.4 金屬離子指示劑(作用原理、選擇、常用的指示劑及適用范常用的指示劑及適用范圍圍、封閉及僵化現(xiàn)象)6.5 絡(luò)合滴定法的基本原理絡(luò)合滴定法的基本原理(等當(dāng)點(diǎn)(等當(dāng)點(diǎn)pMsp的計(jì)算、影響滴定突躍的計(jì)算、影響滴定突躍的因素、終點(diǎn)誤差、準(zhǔn)確滴定判別式、分別滴定判別式)的因素、終點(diǎn)誤差、準(zhǔn)確滴定判別式、分別滴定判別式)6.6 絡(luò)合滴定中酸度的控制(單一離子、分別滴定的酸度控制 )6.7 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(常用的絡(luò)合掩蔽法提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(常用的絡(luò)合掩蔽法無(wú)機(jī)、無(wú)機(jī)、有機(jī))有機(jī))6.8 絡(luò)合滴
21、定方式及其應(yīng)用8lglg)(MYHYK6.6 絡(luò)合滴定中酸度的控制 6.6.l 單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度范圍最高酸度最高酸度:cM=2l0-2mol.L-1,pM為為0.2,Et為為0.1%2. 最低酸度:spOH MnK M + Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY051015202502468101214pHY(H)lglgY(N)lgYlg051015202502468101214pHMYKlg12)In(HMInlglgpM Kep0pMpMpMspep 對(duì)應(yīng)的對(duì)應(yīng)的pH為最佳為最佳pH。第六章第六章 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法6.1 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物6
22、.2 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(穩(wěn)定常數(shù)定義、各級(jí)絡(luò)合物分布分?jǐn)?shù)、平均配位數(shù))6.3 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)(各級(jí)副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常(各級(jí)副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)、金屬離子緩沖溶液)數(shù)、金屬離子緩沖溶液)6.4 金屬離子指示劑(作用原理、選擇、常用的指示劑及適用范常用的指示劑及適用范圍圍、封閉及僵化現(xiàn)象)6.5 絡(luò)合滴定法的基本原理絡(luò)合滴定法的基本原理(等當(dāng)點(diǎn)(等當(dāng)點(diǎn)pMsp的計(jì)算、影響滴定突躍的計(jì)算、影響滴定突躍的因素、終點(diǎn)誤差、準(zhǔn)確滴定判別式、分別滴定判別式)的因素、終點(diǎn)誤差、準(zhǔn)確滴定判別式、分別滴定判別式)6.6 絡(luò)合滴定中酸度的控制(單一離子、分別滴定的酸度控制
23、)6.7 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(常用的絡(luò)合掩蔽法提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(常用的絡(luò)合掩蔽法無(wú)機(jī)、無(wú)機(jī)、有機(jī))有機(jī))6.8 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用第七章第七章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法7.1 氧化還原平衡氧化還原平衡(重要概念、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)、 Nernst-Peters公式、條件電勢(shì)、氧化還原的方向、次序和程度、平公式、條件電勢(shì)、氧化還原的方向、次序和程度、平衡常數(shù)、衡常數(shù)、反應(yīng)的速度及其影響因素、催化與誘導(dǎo)反應(yīng))7.2 氧化還原滴定原理氧化還原滴定原理(指示劑作用原理及變色范圍、滴定曲線滴定曲線的特點(diǎn)及其影響因素、的特點(diǎn)及其影響因素、滴定等當(dāng)點(diǎn)的計(jì)算、不對(duì)稱電對(duì)
24、滴定滴定等當(dāng)點(diǎn)的計(jì)算、不對(duì)稱電對(duì)滴定曲線的特點(diǎn)、結(jié)果的計(jì)算曲線的特點(diǎn)、結(jié)果的計(jì)算、終點(diǎn)的誤差)7.3 氧化還原滴定的預(yù)處理7.4 氧化還原滴定法的應(yīng)用氧化還原滴定法的應(yīng)用(高錳酸鉀法(高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量重鉻酸鉀法、碘量法、法、硫酸鈰法、溴酸鉀法)7.1.3 氧化還原平衡常數(shù)(方向、次序和程度)氧化還原平衡常數(shù)(方向、次序和程度)v方向:濃度、酸度、方向:濃度、酸度、沉淀、絡(luò)合沉淀、絡(luò)合v次序:根據(jù)電位差次序:根據(jù)電位差v程度:平衡常數(shù)程度:平衡常數(shù)KV059.0n) EE(Klgcccclg21nRnOnOnR122112217.1.4 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行
25、的程度 E 0.35V (n1=n2=1) E 0.18V (n1=n2=2)7.1.5 氧化還原反應(yīng)的速度及其影響因素氧化還原反應(yīng)的速度及其影響因素物質(zhì)本性、濃度、物質(zhì)本性、濃度、T、催化劑、催化劑7.1.6 催化反應(yīng)與誘導(dǎo)反應(yīng)催化反應(yīng)與誘導(dǎo)反應(yīng)7.1.2 條件電勢(shì)(條件電勢(shì)( Conditional Potential ) lg059. 0OxRedRedRe/Re/OxdOxdOxnEE第七章第七章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法7.1 氧化還原平衡氧化還原平衡(重要概念、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)、 Nernst-Peters公式、條件電勢(shì)、氧化還原的方向、次序和程度、平公式
26、、條件電勢(shì)、氧化還原的方向、次序和程度、平衡常數(shù)、衡常數(shù)、反應(yīng)的速度及其影響因素、催化與誘導(dǎo)反應(yīng))7.2 氧化還原滴定原理氧化還原滴定原理(指示劑作用原理及變色范圍、滴定曲線滴定曲線的特點(diǎn)及其影響因素、的特點(diǎn)及其影響因素、滴定等當(dāng)點(diǎn)的計(jì)算、不對(duì)稱電對(duì)滴定滴定等當(dāng)點(diǎn)的計(jì)算、不對(duì)稱電對(duì)滴定曲線的特點(diǎn)、結(jié)果的計(jì)算曲線的特點(diǎn)、結(jié)果的計(jì)算、終點(diǎn)的誤差)7.3 氧化還原滴定的預(yù)處理7.4 氧化還原滴定法的應(yīng)用氧化還原滴定法的應(yīng)用(高錳酸鉀法(高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量重鉻酸鉀法、碘量法、法、硫酸鈰法、溴酸鉀法)7.2 氧化還原滴定原理氧化還原滴定原理7.2.1 氧化還原指示劑氧化還原指示劑(分類、變色范
27、圍)(分類、變色范圍)7.2.2 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線一、對(duì)稱可逆的氧化還原滴定反應(yīng)(一、對(duì)稱可逆的氧化還原滴定反應(yīng)(n1=n2=1; n1 n2)212211spEEEnnnn)10lgVn059. 0E(322)10lgVn059. 0E(311滴定突躍:滴定突躍:影響滴定突躍的因素影響滴定突躍的因素二、對(duì)稱不可逆的氧化還原滴定反應(yīng)二、對(duì)稱不可逆的氧化還原滴定反應(yīng) 機(jī)理復(fù)雜,實(shí)測(cè)結(jié)果與理論計(jì)算偏差較大機(jī)理復(fù)雜,實(shí)測(cè)結(jié)果與理論計(jì)算偏差較大第七章第七章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法7.1 氧化還原平衡氧化還原平衡(重要概念、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)、 Nernst-Peters公式、條件電勢(shì)、氧化還原的方向、次序和程度、平公式、條件電勢(shì)、氧化還原的方向、次序和程度、平衡常數(shù)、衡常數(shù)、反應(yīng)的速度及其影響因素、催化與誘導(dǎo)反應(yīng))7.2 氧化還原滴定原理氧化還原滴定原理(指示劑作用原理及變色范圍、滴定曲線滴定曲線的特點(diǎn)及其影響因素、的特點(diǎn)及其影響因素、滴定等當(dāng)點(diǎn)的計(jì)算、不對(duì)稱電對(duì)滴定滴定等當(dāng)點(diǎn)的計(jì)算、不對(duì)稱電對(duì)滴定曲線的特點(diǎn)、結(jié)果的計(jì)算曲線的特點(diǎn)、結(jié)果的計(jì)算、終點(diǎn)的誤差)7.3 氧化還原滴定的預(yù)處理7.4 氧化還原滴定法的應(yīng)用氧化還原滴定法的應(yīng)用(高錳酸鉀法(高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量重鉻酸鉀法、碘量法、法、硫酸鈰法、溴酸鉀法)8.1 沉淀滴定法(
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