氣相色譜的定性方法

1、7.6 氣相色譜的定性方法氣相色譜的定性方法1. 用已知物對(duì)照定性用已知物對(duì)照定性 （1）保留值定性 在實(shí)驗(yàn)操作條件不變時(shí)，任何物質(zhì)有一定的保留值，可作為定性的指標(biāo)。如被測(cè)組分的保留值與同一條件下測(cè)定的純物質(zhì)的保留值相同，可認(rèn)為組分是該物質(zhì)。在一定操作條件下死時(shí)間與死體積不變，實(shí)際上常用保留值代替調(diào)整保留值來定性。 當(dāng)分離條件不合適時(shí)，不同物質(zhì)的色譜峰可能重疊，即可能有相同的保留值，可用極性差別較大的色譜柱再作實(shí)驗(yàn)，若兩柱上被測(cè)組分與純物質(zhì)保留值都相同，作出的結(jié)論就較為可靠。（雙柱定性法）（2）加入已知物質(zhì)增加峰高法 樣品組成較復(fù)雜，組分各峰之間距離樣品組成較復(fù)雜，組分各峰之間距離太近時(shí)，或操

2、作條件不夠穩(wěn)定，保留值不太近時(shí)，或操作條件不夠穩(wěn)定，保留值不易確定時(shí)，可用此法。將已知物加入到試易確定時(shí)，可用此法。將已知物加入到試樣中混和進(jìn)樣，若某組分峰高增加，可認(rèn)樣中混和進(jìn)樣，若某組分峰高增加，可認(rèn)為該組分與已知物為同一物質(zhì)為該組分與已知物為同一物質(zhì) 。（3）相對(duì)保留值定性 相對(duì)保留值在固定相和柱溫不變時(shí)，不受柱長(zhǎng)、柱內(nèi)徑、載氣流速和填充情況等的影響，是很好的定性指標(biāo)?？蛇x用一種標(biāo)準(zhǔn)物，分別測(cè)定已知物和待測(cè)組分標(biāo)準(zhǔn)物的相對(duì)保留值，若兩者相等，即可認(rèn)為待測(cè)組分與已知物為同一物質(zhì)。2. 文獻(xiàn)數(shù)據(jù)定性文獻(xiàn)數(shù)據(jù)定性 （1）用相對(duì)保留值定性 如前所述，相對(duì)保留值可用作定性，但當(dāng)沒有已知純物質(zhì)作比較

3、時(shí)，可利用文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的數(shù)值，在文獻(xiàn)指定的條件下測(cè)定相對(duì)保留值來比較定性。以一系列正構(gòu)鏈烷烴為標(biāo)準(zhǔn)物，人為地定義其保留值為其碳原子數(shù)乘以100，待測(cè)組分的保留指數(shù)用適當(dāng)?shù)恼龢?gòu)烷烴的保留值表示。待測(cè)組分保留指數(shù)以下式表示：ZttttIzRzRzRxRx)()1()()(100lglglglgn（2）保留指數(shù)定性）保留指數(shù)定性 （2）保留指數(shù)定性（）保留指數(shù)定性（二）二） 按照上述要求選定適合的兩個(gè)正構(gòu)鏈烷烴與被測(cè)物一同進(jìn)樣，按定義式可算出被測(cè)物質(zhì)的保留指數(shù)。由于保留指數(shù)僅與固定相的性質(zhì)與柱溫有關(guān)，準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性都很好，將計(jì)算值與文獻(xiàn)值進(jìn)行比較即可定性。 上式中：Z和Z1表示具有Z和Z1個(gè)碳原子的正構(gòu)鏈烷烴，X代表被測(cè)物。被測(cè)物的調(diào)整保留值應(yīng)該相鄰兩個(gè)烷烴的調(diào)整保留值之間。（3）結(jié)合其他儀器定性）結(jié)合其他儀器定性 對(duì)于成分完全未知或組分較復(fù)雜的試樣，可把氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用（色質(zhì)聯(lián)用，GC/MS）或與紅外光譜聯(lián)用（色紅聯(lián)用，GC/IR），利用質(zhì)譜或紅外光譜進(jìn)行分子