第2章紫外可見光譜

1、第二章第二章 紫外紫外-可見分光光度法可見分光光度法第一節(jié)第一節(jié) 概述概述P187第十三章第十三章2光分析 利用物質(zhì)與光（輻射能）相互作用而建立起來的分析方法。光分析光譜分析法非光譜分析法物質(zhì)與光相互作用時，物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級躍遷，以光的波長為特征信號物質(zhì)與光相互作用時，物質(zhì)內(nèi)部不發(fā)生能級躍遷，不以光的波長為特征信號3物質(zhì)hv分類分子分子原子原子原子核原子核紫外可見紫外可見紅外紅外無線電波無線電波分子光譜分子光譜原子光譜原子光譜核磁共振波譜核磁共振波譜紫外可見光譜紫外可見光譜紅外光譜紅外光譜核磁共振波譜核磁共振波譜發(fā)射光譜吸收光譜 紫外可見分光光度法（紫外可見吸收光譜法）是根據(jù)溶液中物質(zhì)的分子或

2、離子對紫外-可見光譜區(qū)的輻射能的吸收特征和強度對物質(zhì)進行定性、定量和結(jié)構(gòu)分析的方法。 該方法具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度，檢出限可達10-7 g/ml，相對誤差通常為1%5%。該方法儀器設(shè)備簡單、操作方便、易于掌握和推廣，是常用分析方法之一。第二節(jié) 電磁輻射及其與物質(zhì)的相互作用一、電磁輻射與電磁波譜 1. 電磁波 光是一種電磁波，光具有波粒二象性即波動性和粒子性。波動性：折射、衍射、偏振及干涉等性質(zhì)。這些電磁波都具有共同的特點：它們作為橫向電磁波在空間傳播，在真空中的傳播速度等于光速，即c粒子性：光束由光子（或稱光量子）所組成，光可以認為是一種以巨大速度在空間傳播的光子流。光子具有能量（hv）和動

3、量（hv/c）。光子的能量與波長的關(guān)系為：hchE能量J或eVPlanck常數(shù)6.62610-34 Js頻率，Hz光速2.998 108 m/s波長nm1eV=1.602 10-19 JhchE 光的能量與頻率成正比，與波長成反比。波長愈長，能量愈低；波長愈短，能量愈高。例：計算波長為200 nm的光子的能量解：hcE m 10200m/s 102.998sJ 10626. 69834-eV 6.20J 10932. 919-紫外可見光區(qū)光子的能量和波長的關(guān)系見下表：（nm）200300400500600760E（eV ）6.204.133.102.482.071.632. 電磁波譜例：計算頻

4、率為100 MHz（108s-1）的電磁波的波長m 00. 3s 10100m/s 1000. 3168-vc例：由銅產(chǎn)生的X射線的頻率為1.951018s-1是0.154 nm，其頻率為：m 10154. 0s1095. 1m/s 1000. 391188-c15m 3nm 154. 0m 10154. 0 9）（：-光（電磁輻射或電磁波）的波長或頻率范圍是非常大的。電磁輻射按波長（能量）順序排列稱為電磁波譜（electromagnetic spectrum）。電磁波譜按能量大小分為若干個區(qū)：無線電波 11000 m微波 10-31 m紅外 0.761000 m可見 400760 nm紫外

5、10400 nm近紫外200400 nm遠紫外10200 nmX射線 0.0110 nm本章重點討論 射線 0.0050.14 nm17二、電磁輻射與物質(zhì)的相互作用 電磁輻射與物質(zhì)的相互作用比較復(fù)雜，有涉及物質(zhì)內(nèi)能變化的吸收、發(fā)射和拉曼散射等，有不涉及物質(zhì)內(nèi)能變化的透射、折射、衍射和旋光等三、吸收光譜的產(chǎn)生 物質(zhì)與光相互作用時，反映物質(zhì)對某一區(qū)域光的吸收特征的圖譜稱為吸收光譜。19鈉原子光譜圖吸收光譜又可分為原子吸收光譜和分子吸收光譜。1. 原子吸收光譜 原子吸收光譜是基于原子外層電子選擇性地吸收某些特定波長的光發(fā)生躍遷而產(chǎn)生的。是線狀光譜。2. 分子吸收光譜 分子內(nèi)部有電子運動、原子之間的相

6、對振動、分子轉(zhuǎn)動三種運動形式，相應(yīng)這三種不同的運動形式，分別對應(yīng)分子中的三種能級，即：電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級。當(dāng)分子吸收能量后，就從基態(tài)能級躍遷到激發(fā)態(tài)能級。分子吸收能量也是量子化的，即只吸收等于兩個能級差的能量：hvEEE-12 轉(zhuǎn)動能級差為0.0050.05eV（25025m），振動能級差為0.051eV（251.25m）電子能級差在120 eV（601250 nm），主要在紫外可見區(qū)，由此產(chǎn)生的吸收光譜稱為紫外可見光譜，又稱電子光譜。 在電子能級躍遷的同時，不可避免地伴隨分子振動和轉(zhuǎn)動能級的躍遷，使得分子光譜是帶狀光譜。四、物質(zhì)對光的選擇性吸收物質(zhì)的顏色 當(dāng)一束白光通過棱鏡后就色散

7、成紅、橙、黃、綠、青、藍、紫等顏色的光，它們具有不同的波長范圍。白光紅650750紫400450藍450480綠藍480500綠500560黃綠560580黃580600橙600650 反之，這些不同顏色的光按一定的強度比混合后便又形成白光。 進一步的研究表明，只需將兩種適當(dāng)顏色的光按一定的強度比例混合即可形成白光，這兩種光稱為互補色光。陽光、白熾燈光等白光就是由一對對互補色光按一定強度比例混合而成的。物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色吸收光顏色波長范圍（nm）黃綠紫400450黃藍450480橙紅綠藍480500紅紫綠500560紫黃綠560580藍黃580600綠藍橙600650藍綠紅650750物質(zhì)呈現(xiàn)的顏

8、色與吸收光顏色的關(guān)系 物質(zhì)的分子內(nèi)部具有一系列不連續(xù)的特征能級，包括電子、振動和轉(zhuǎn)動能級。一般情況下，物質(zhì)分子處在能量最低、最穩(wěn)定的基態(tài)。當(dāng)用光照射某物質(zhì)后，如果光的能量恰好與物質(zhì)分子的某一能級差相等，這一波長的光即可被分子吸收，從而使分子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。這就是說，并非任一波長的光都可以被某一物質(zhì)所吸收。由于不同物質(zhì)的分子組成和結(jié)構(gòu)不同，它們所具有的特征能級也不同，能級差 E當(dāng)然也不同。物質(zhì)只能吸收與其分子內(nèi)部能級差相等的光，所以物質(zhì)對光的吸收具有選擇性。 物質(zhì)具有顏色，就是它對不同波長的可見光具有選擇性吸收的結(jié)果。物質(zhì)呈現(xiàn)顏色與它所吸收光的顏色（波長）有一定關(guān)系。 例如，當(dāng)白光通過CuS

9、O4溶液時，由于水合Cu2+選擇性地吸收了部分黃色光，使透射光中藍色光未能完全互補，與是CuSO4溶液呈現(xiàn)藍色。 由于透射光中其它顏色的光仍然兩兩互補為白光，所以物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色恰好是它所吸收的光的互補色。光的互補：藍光的互補：藍 黃黃激發(fā)態(tài)光基態(tài)吸收輻射能量 M M *hE1 （ E） E2 又如KMnO4溶液呈紫紅色，則說明它選擇性地吸收了白光中的綠青色光。若物質(zhì)對白光中所有顏色的光全部吸收，它就呈現(xiàn)黑色；若反射所有顏色的光則呈現(xiàn)白色；若透過所以顏色的光，則為無色。KMnO4溶液選擇性的吸收了525 nm附近的綠青色光，而對與綠青色光互補的400 nm附近的紫色光幾乎不吸收，所以KMnO4溶

10、液呈紫紅色。此外，溶液顏色的深淺，決定于溶液吸收光子的多少，即取決于吸光物質(zhì)濃度的高低。如CuSO4溶液的濃度愈高，對黃色光的吸收就愈多，表現(xiàn)為透過的藍色光愈強，溶液的藍色愈深。因此，可以通過比較溶液顏色的深淺來確定溶液中物質(zhì)的含量。一、 吸收曲線（吸收光譜） 物質(zhì)的顏色及顏色深淺（決定因素）。準(zhǔn)確的定量描述該溶液的吸收曲線。即讓不同波長的單色光依次照射溶液，并測 第三節(jié) 紫外-可見光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系量在每一波長處對光的吸收程度的大?。ㄎ舛龋?，并以波長（）為橫坐標(biāo)，吸光度（A）為縱坐標(biāo)作圖，即可得一條吸光度隨波長變化的曲線，稱為吸收曲線或吸收光譜，它能更準(zhǔn)確地描述物質(zhì)對各種不同波長光的吸收

11、情況。吸收峰谷肩峰末端吸收吸收曲線與最大吸收波長吸收曲線與最大吸收波長 max用不同波長的單色光照射，測吸光度用不同波長的單色光照射，測吸光度吸收曲線的討論：吸收曲線的討論：同一種物質(zhì)對不同波長光的同一種物質(zhì)對不同波長光的吸光度不同。吸光度最大處對吸光度不同。吸光度最大處對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長應(yīng)的波長稱為最大吸收波長max不同濃度的同一種物質(zhì)，其不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似吸收曲線形狀相似max不變。不變。而對于不同物質(zhì)，它們的吸收而對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和曲線形狀和max則不同。則不同。 吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，分子吸收光譜的

12、形狀取決于分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，不同分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同，因此，分子吸收光譜是物質(zhì)定性的依據(jù)。并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。 不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度 A 有差異，在有差異，在 max處吸光度處吸光度A 的差異最大。此特性可的差異最大。此特性可作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。 在在 max處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測定處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據(jù)。的重要依據(jù)。42物質(zhì)光光譜分析電磁波 特

13、性粒子性波動性光強能量結(jié)構(gòu)軌道，能級相互作用選擇性消耗或獲得光子消耗或獲得光子的數(shù)目二、吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 有機化合物的吸收光譜是由分子外層電子躍遷而產(chǎn)生的。有機分子的軌道類型及躍遷類型如圖所示：（一）有機化合物的吸收光譜能量成鍵成鍵未成鍵反鍵反鍵n* *n*n *分子中外層電子能級及躍遷類型示意圖能量成鍵成鍵未成鍵反鍵反鍵n* *n*n *1. *躍遷 鍵比較穩(wěn)定，即電子從成鍵軌道躍遷到*反鍵軌道，所需的能量很大，此能量相當(dāng)于真空紫外區(qū)的輻射能。飽和烴只能發(fā)生*躍遷，因而吸收光譜都在真空紫外區(qū)。如甲烷的最大吸收波長在125nm，乙烷在135 nm。能量成鍵成鍵未成鍵反鍵反鍵n* *n*

14、n *2. *躍遷 不飽和有機化合物分子中、 成鍵軌道和*、 *反鍵軌道。存在*躍遷和 *躍遷。 * 躍遷所需的能量較*躍遷所需能量小。任何具有不飽和鍵的有機化合物均可發(fā)生 *躍遷，但單個飽和鍵的吸收波長也在200nm以下。如乙烯的吸收峰在165nm。能量成鍵成鍵未成鍵反鍵反鍵n* *n*n *3. n *躍遷 若形成不飽和鍵的原子含有雜原子（N、S、P、O），則可發(fā)生n * 躍遷n *躍遷所需的能量較 * 躍遷所需的能量更小。吸收波長更長，但由于屬躍遷禁阻類型，吸收強度很小。如丙酮除有 *躍遷外，還有n *躍遷，吸收波長在280nm左右。能量成鍵成鍵未成鍵反鍵反鍵n* *n*n *4. n*

15、躍遷 在含有雜原子（N、S、P、O）的飽和有機化合物分子中可發(fā)生n* 躍遷n *躍遷所需的能量較 * 躍遷所需的能量接近。如甲醇除有*躍遷外，還有n*躍遷，吸收波長在183nm左右綜上所述，各種電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需的能量不同，次序為*nn n*和*躍遷所需能量較大，一般在遠紫外區(qū)。有機化合物的UVVis光譜主要以 n*和*躍遷為基礎(chǔ)，這兩類躍遷都要求化合物中含有不飽和官能團以提供鍵，因此，把含有鍵的不飽和基團稱為生色團。雙鍵的 n*和*躍遷所需的能量在200 nm左右。如果有共軛雙鍵存在，因形成大鍵，使*躍遷所需的能量降低，導(dǎo)致最大吸收峰向長波方向移動，稱為紅移。共軛鏈愈長，紅移現(xiàn)象愈顯

16、著，甚至到可見光區(qū)，呈現(xiàn)顏色?；衔颒(CH=CH)nH溶劑max/nmn=1己烯蒸汽162n=21,3-丁二烯正己烷217n=31,3,5-己三烯正己烷258n=41,3,5,7-辛四烯環(huán)己烷304n=51,3,5,7,9-癸五烯正辛烷334n=11-胡蘿卜素正己烷480共軛作用對烯烴最大吸收的影響醛、酮和羧酸中C=O雙鍵同C=C雙鍵的共軛作用也會降低*的的能量，從而使n*和*躍遷的吸收峰都發(fā)生紅移。如巴豆醛CH3CH=CHCH=O乙醇溶液的吸收光譜在220 nm處有一個由*躍遷產(chǎn)生的吸收峰和在322 nm處有一個由n*躍遷產(chǎn)生的吸收峰。 單獨烯鍵的 * 躍遷吸收峰在170 nm附近，單獨羰

17、基的 *躍遷吸收峰在166 nm， n*躍遷吸收峰在280 nm。 芳香化合物的紫外光譜具有*躍遷產(chǎn)生的三個特征吸收帶。如，苯在184 nm處有一強吸收帶，在204 nm處有一強吸收帶，在254 nm處有一弱吸收帶（B帶），B吸收帶是由*躍遷和苯環(huán)的振動能級躍遷疊加而產(chǎn)生，具有很好的精細結(jié)構(gòu)，常用于芳香化合物的辨認。苯的這三個特征吸收帶受苯環(huán)上取代基的影響會發(fā)生移動?；衔锶軇﹎ax苯2%甲醇254甲苯262氯苯264碘苯258苯酚271酚鹽離子286苯甲酸272苯胺280苯胺鹽離子254某些苯衍生物的吸收特性 當(dāng)苯環(huán)上有OH、NH2等取代基時，吸收峰紅移，吸收強度增大。原因是這些基團的 n

18、電子能同苯環(huán)上的 電子發(fā)生共軛作用，使* 軌道能量降低。像這樣一些本身在紫外-可見區(qū)無吸收，但能使生色團吸收峰紅移，吸收強度增大的基團稱為助色團。主要的助色團有羥基、氨基、烷氧基。需要注意的是，溶劑的極性對最大吸收波長影響較大，在描述某化合物的吸收情況時應(yīng)注明溶劑。一般來說，隨著溶劑極性的增大，*吸收峰發(fā)生紅移， n*躍遷吸收峰發(fā)生藍移（或紫移）。（二） 無機化合物的吸收光譜1. dd躍遷和 ff 躍遷 過渡金屬離子未充滿的 d 軌道，由于受配位場（或晶體場）的影響而發(fā)生分裂，當(dāng)吸收光時可發(fā)生 d-d 躍遷，吸收波長取決于分裂能的大小，L 越強，分裂能越大，吸收波長越短。H2O的配位場小于NH

19、3794nm O)Cu(H242淺藍色663nm )Cu(NH243深藍色特點：吸收強度小。2. 電荷遷移躍遷 在金屬配合物中，配體和金屬之間發(fā)生躍遷，一般是LM，吸收波長取決于L給電子和M接受電子能力。SCN-比Cl-易給電子，F(xiàn)eSCN2+，吸收波長長，在可見區(qū)，F(xiàn)eCl2+在紫外區(qū)。特點：吸收強度大，實際工作中常用。常將 M 與 L（顯色劑）生成具有電荷遷移的配合物，然后進行含量測定，靈敏度高， 。3. * 躍遷 配體具有雙鍵的金屬配合物第四節(jié) 光的吸收定律一、朗伯-比爾（Lambert-Beer ）定律1. 透光度和吸光度 當(dāng)一束單色光通過溶液時，一部分被吸收，一部分透過溶液，一部分被

20、容器表面反射。 設(shè)入射光強度為I0，吸收光強度為Ia，透射光強度為It，反射光強度為Ir，則rtaIIII0 在分光光度分析中，通常將待測溶液和參比溶液分別置于同樣材料和厚度的容器中，讓強度為I0的單色光分別通過兩個容器，再測量透射光強度。這樣，反射光的強度基本相同，其影響可以互相抵消，則taIII0 當(dāng)一束單色光通過溶液后，由于吸收了一部分光能，光的強度就會減弱。當(dāng)光透過濃度為c，液層厚度為b 的溶液時，由于一部分光被吸收，因此0IIt 隨著溶液濃度和液層厚度的增加，光被吸收的程度增加，透射光的強度減小。透射光強度與入射光強度之比稱為透光度（transmittance）或透光率，用T表示：0

21、IITt 例如，入射光的強度為100，透射光的強度為35，則T = 0.35或35%。 溶液的透光率愈大，表示它對光的吸收程度愈?。幌喾?，透光率愈小，對光的吸收程度愈大。 實踐證明，溶液對光的吸收程度與溶液濃度、液層厚度及入射光波長等因素有關(guān)。如果保持入射光不變，則溶液對光的吸收程度只與溶液濃度和液層厚度有關(guān)，即KbcIIT-100為了方便起見：KbcIITA-0lglg吸光度（absorbance）比例系數(shù)液層厚度溶液濃度KbcIITA-0lglg當(dāng)K、c一定時，Ab Lamberts law當(dāng)K、b一定時，Ac Beers law Lambert-Beer 定律可表述為：在一定條件下，當(dāng)一

22、束平行的單色光通過溶液時，物質(zhì)的吸光度與溶液的濃度和液層厚度的乘積成正比，稱為光吸收定律，是吸收光譜定量的依據(jù)。 Lambert-Beer 定律是均勻、非散射介質(zhì)對光吸收的基本定律，只有對入射光是單色光才完全適用。2. 吸收系數(shù) absorptivity K 為比例系數(shù)，是指在一定入射光波長下，單位濃度及單位液層厚度時的吸光度。即bcAK 一般b的單位為cm，K的單位與c的單位有關(guān)。 當(dāng)濃度單位為 g/L 時，K 用 a 表示，稱為吸光系數(shù)，單位為 L/(gcm)。L-B law表示為abcA 當(dāng)濃度的單位為 1%（W/V）時，K 用 表示，稱為比吸光系數(shù)（specific absorptiv

23、ity）。此時L-B law為%1cm1EbcEA%1cm1 當(dāng)濃度單位為mol/L時，K用表示，稱為摩爾吸光系數(shù)（molar absorptivity），其單位為L/(molcm)此時，L-B law為bcAa、和 不能直接測得，需用已知準(zhǔn)確濃度的稀溶液測吸光度計算得到。%1cm1E%1cm110EMMa解：)O,361nmH( cmmolL 108 . 22510001355001. 05 . 0414. 02114-例：稱取1.00mg維生素B12(M=1355)，配成25.00 ml水溶液，吸收池厚度為0.5cm，在361nm波長下測得吸光度為0.414，計算摩爾吸光系數(shù)。例：用純氯霉

24、素配制100ml含2.00 mg的溶液，在278nm，用1.00cm的吸收池，測得T=24.3%，求比吸光系數(shù)和摩爾吸光系數(shù)。3071000. 2614. 0lg3%1cm1-bcTE99201015.323%1cm1E與物質(zhì)的本性、溶劑和入射光的波長有關(guān)，即（1）物質(zhì)不同， 不同，是物質(zhì)的特性常數(shù)。（2）溶劑不同，同一物質(zhì)的不同，所以應(yīng)注明溶劑。 （3）不同，同一物質(zhì)的吸收系數(shù)也不同，所以吸收系數(shù)應(yīng)注明波長； （4）入射光的純度：單色光是經(jīng)單色器色散成波長范圍很窄的光。實際上，不管單色器的分辨率有多高，所謂的單色光仍然是有一定的寬度的。例如高錳酸鉀溶液的吸收曲線。 如果在AB范圍內(nèi)，1700

25、，CD范圍內(nèi)2300，EF范圍2500。因此，還應(yīng)考慮單色光的純度，即使用儀器的精確度（光強和色散元件的分辨率。 第五節(jié) 紫外-可見分光光度計 紫外-可見分光光度計的類型很多，但其原理基本相似。一般由五部分構(gòu)成，即光源、單色器、吸收池、檢測器、顯示系統(tǒng)光源單色器吸收池檢測器顯示器分光光度計結(jié)構(gòu)方框示意圖分光光度計結(jié)構(gòu)方框示意圖一、分光光度計的主要部件1. 光源 提供入射光。 對光源基本要求：足夠光強、穩(wěn)定、連續(xù)輻射且強度隨波長變化小。 鎢及碘鎢燈：3402500 nm，多用在可見光區(qū)； 氫燈和氘燈：160375 nm，多用在紫外區(qū)。2. 單色器單色器 把混合光變成單色光。由入射狹縫、準(zhǔn)直鏡、色

26、散元件、聚焦元件和出口狹縫組成。常用的色散元件有棱鏡和光柵。 棱鏡 是利用不同波長的光具有不同的折射率而使復(fù)合光分開的。用玻璃和石英制成。光柵 grating 利用光的衍射和干涉作用使復(fù)合光分開。其特點是：色散波長范圍寬，可用于紫外、可見、紅外等光譜區(qū)，分辨率高，色散率基本上不隨波長改變而改變，即均勻色散（色散近于線性）?，F(xiàn)代儀器多用光柵作色柵元件。狹縫狹縫是單色器的組成部分，對單色光的純度起著非常重要的作用。狹縫有兩種表示方法（1）用狹縫的實際寬度表示，以mm為單位，一般為02mm，（2）用通過出射狹縫的譜帶寬度表示，以nm為單位，如2nm、1nm、0.5nm及0.2nm等。狹縫愈窄，光的單

27、色性愈好，測得的吸收峰愈尖銳，但光強度減弱，測定靈敏度降低。轉(zhuǎn)動棱鏡或光柵，可使光譜移動，使不同波長單色光，從出射狹縫射出。3. 吸收池 absorption cell 比色皿cuvette盛放樣品溶液的容器。用玻璃或石英制成，兩透光面互相平行，具有精確的光程。紫外區(qū)用石英、可見區(qū)用玻璃。盛放參比的吸收池和盛放樣品的吸收池應(yīng)匹配，即有相同的厚度與透光性。吸收池的光學(xué)面應(yīng)垂直于光束方向。使用時，應(yīng)進行校正（T 小于0.5%）4. 檢測器將光信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘栠M行檢測。光電管 利用光電效應(yīng)的原理。光電流通過負載電阻R，將電流變成電壓信號，經(jīng)放大器放大后，輸給記錄儀。 暗電流無光照射時，在外加電壓下，

28、光電管中仍有微弱電流流過，稱為暗電流。電極的熱電子發(fā)射而產(chǎn)生的電流。暗電流愈小愈好。在分光光度計中，都設(shè)有補償電路，消除暗電流。 光電倍增管 光二極管陣列檢測器 photo-diode array detector光電二極管陣列檢測器是在晶體硅上緊密排列一系列光二極管，如HP8452A型，在190820nm，由316個二極管，當(dāng)光透過晶體硅時，二極管輸出的電訊號強度與光強度成正比。每一個二極管相當(dāng)于一個單色儀的出口狹縫，兩個二極管中心距離的波長范圍，稱為采樣間隔，二極管愈多，分辨率愈高，每個二極管可在1/10s，每隔2nm測一次，同時并行采集數(shù)據(jù)，在1/10s時間內(nèi)，可獲全光譜。5. 信號處理

29、與顯示裝置 光電管輸出的信號很弱，經(jīng)過放大后才能以某種方式將測量結(jié)果顯示出來。信號處理包括一些數(shù)學(xué)運算。顯示器可由電表、數(shù)字顯示、熒光屏顯示、結(jié)果打印、曲線掃描等。顯示方式有T、A，有的還可以轉(zhuǎn)換成濃度，等。二、紫外可見分光光度計 分光光度計分為單波長和雙波長儀器。1. 單波長分光光度計 單光束 雙光束（空間分隔） 雙光束（時間分隔）特點： 因光束幾乎同時通過樣品池和參比池，因此可消除光源不穩(wěn)產(chǎn)生的誤差。 光源檢測器單色器單色器切光器吸收池雙波長分光光度計示意圖2. 雙波長分光度計通過切光器使兩束不同波長的光交替通過吸收池，測得吸光度差A(yù)。SB1和SB2分別為在1和2處的背景吸收，當(dāng)1和2 相近時，背景吸收近似相等。二式相減，得這表明，試樣溶液濃度與兩個波長處的吸光光差成正比。特點：可測多組份試樣、混濁試樣、而且可作成導(dǎo)數(shù)光譜、不需參比液（消除了由于參比池的不同和制備空白溶液等產(chǎn)生的誤差）、克服了電源不穩(wěn)而產(chǎn)生的誤差，靈敏度高。 11110lgBSbcIIA222