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1、改進(jìn)AB工藝以達(dá)到優(yōu)化脫氮    論文作者:趙 丹1,任南琪1,黃勇2,沈耀良2,李勇2 摘要:探討了按照短程硝化的思路對(duì)AB工藝加以改進(jìn)達(dá)到優(yōu)化脫氮的可能性。改進(jìn)后的AB工藝A段將COD、氨氮、磷吸附進(jìn)污泥中,污泥經(jīng)厭氧消化將COD轉(zhuǎn)化為生物能(甲烷)、出水通過(guò)旁流進(jìn)行化學(xué)沉淀去除厭氧消化釋放的磷。消化液中含有的氨氮進(jìn)入短程硝化段,氨氮氧化菌將其轉(zhuǎn)化為NO2-(作為電子受體),然后通過(guò)ANAMMOX中以氨氮為電子供體的自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌的代謝作用最終轉(zhuǎn)化為氮?dú)?。設(shè)想的新工藝具有較好的脫氮和除磷效果,估計(jì)其運(yùn)行費(fèi)用可能較低、適應(yīng)性較廣。 關(guān)鍵詞:AB工藝

2、 ANAMMOX 短程硝化 脫氮除磷   1 AB工藝的缺點(diǎn) 傳統(tǒng)的AB工藝運(yùn)行時(shí)部分氨氮、磷和COD一起被A段快速生長(zhǎng)的微生物通過(guò)吸附作用帶入A段剩余污泥中,進(jìn)入B段的廢水中COD含量少、氨氮約1030mg/L,另外A段污泥經(jīng)消化處理后產(chǎn)生具有較高氨氮含量的濃縮液(一般為0.51.5kgN/L),總體上BOD5/TN很難達(dá)到反硝化對(duì)碳源的需求水平而成為AB工藝在脫氮過(guò)程中遇到的障礙。因此,傳統(tǒng)AB工藝在脫氮除磷時(shí)必須采取控制A段的COD去除率,或在反硝化段添加碳源并增加B段硝化運(yùn)行級(jí)數(shù)和控制硝化液回流量等煩瑣措施才能實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。 2 ANAMMOX工藝和短程硝化 2.1 ANAM

3、MOX工藝氨氮厭氧氧化1(ANAMMOX)是1995年荷蘭Delft技術(shù)大學(xué)Mulder等在研究生物反硝化時(shí)發(fā)現(xiàn)氨氮和硝酸鹽同時(shí)消失的現(xiàn)象后開(kāi)發(fā)的一種新的處理工藝。研究表明,化能自養(yǎng)型細(xì)菌可以在無(wú)分子態(tài)氧的條件下以CO2(CO32-)作為碳源、NO2-為電子受體、NH4+作為電子供體,將NH4+和NO2-共同轉(zhuǎn)化為N22。HJ這一反應(yīng)過(guò)程的發(fā)現(xiàn)為利用生物法處理高氨、低BOD的廢水找到了一條最優(yōu)的途徑。理論上利用這一原理將比傳統(tǒng)工藝節(jié)省62.5%的O2如式(1)、(2)所示,同時(shí)不需任何外加堿度和有機(jī)物(反硝化菌的碳源和電子供體)。ANAMMOX反應(yīng)過(guò)程如式(3),該反應(yīng)是一個(gè)自發(fā)的過(guò)程3。傳統(tǒng)

4、脫氮過(guò)程:NH4+2O2+0.83CH3OH0.5N2+3.17H2O+H+0.83CO2(1)亞硝酸鹽型硝化+氨的厭氧氧化過(guò)程:NH4+0.75O20.5N2+1.5H2O+H+(2)NH4+NO2-N2+2H2O(G-358kJ/mol)(3) 該反應(yīng)的微生物屬自養(yǎng)型厭氧細(xì)菌,生長(zhǎng)速率非常低,但將氨氮厭氧轉(zhuǎn)化能力非常高,可以達(dá)到4.8kgTN/(m3·d),最佳運(yùn)行條件:溫度為1043,pH值為6.78.34 。2.2 短程硝化工藝如何使反應(yīng)控制在亞硝酸型硝化階段(即實(shí)現(xiàn)短程硝化)是本項(xiàng)工藝改進(jìn)的關(guān)鍵,以下介紹幾種實(shí)現(xiàn)的方法: 由于氨和亞硝酸是具有毒性的化合物,pH值的稍微改變就

5、可能對(duì)這些化合物的濃度產(chǎn)生相當(dāng)大的影響5,改變pH值在最初確實(shí)可以使硝化作用朝著亞硝酸鹽方向進(jìn)行,一般亞硝酸鹽型硝化的最佳pH值為7.48.3; 在高溫下亞硝酸鹽氧化菌比氨氮氧化菌世代期短、生長(zhǎng)速率慢,因此通過(guò)縮短污泥齡在35可以獲得穩(wěn)定的部分硝化過(guò)程6;DO在0.5mg/L以下時(shí)利用生物膜或活性污泥中的亞硝酸鹽氧化菌和自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌的氧親和力差異5及物質(zhì)傳輸?shù)南拗疲蜁?huì)有選擇性地限制亞硝酸鹽氧化菌的生長(zhǎng),這可以通過(guò)控制生物膜厚度和在絮體內(nèi)、外部創(chuàng)造缺氧、好氧條件或通過(guò)SBR法的好氧與缺氧之間的快速循環(huán)而獲得;SHARON工藝就是利用方法實(shí)現(xiàn)的,即在一個(gè)單一反應(yīng)器內(nèi)通過(guò)亞硝酸鹽去除高濃度氨

6、氮6,而通過(guò)方法可以形成OLAND形式的亞硝酸鹽型硝化,其反應(yīng)見(jiàn)式(4)。NH4+1.5O2NO2-+H2O+2H+(G=-260.2 kJ/mol)(4)研究表明,亞硝酸鹽型硝化系統(tǒng)中富集的自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌可以適應(yīng)高濃度的亞硝酸鹽(1g/L,pH值為7),該工藝非常適合高濃度氨氮廢水(0.5g/L)的脫氮。 3 AB工藝改進(jìn)設(shè)想及優(yōu)點(diǎn) 3.1 改進(jìn)設(shè)想將現(xiàn)有的AB工藝進(jìn)行改進(jìn),利用SHARON或OLAND過(guò)程與氨氮厭氧氧化的ANAMMOX聯(lián)合實(shí)現(xiàn)脫氮,這種工藝在減少基建投資和運(yùn)行成本的同時(shí)還能保證穩(wěn)定、高效的脫氮除磷效果 。 3.2 可行性A段產(chǎn)生的污泥含有大量有機(jī)物(吸附的BOD)、氨氮

7、和磷,經(jīng)厭氧消化處理后有機(jī)物以甲烷的形式回收利用,厭氧釋放的含氨氮、磷上清液在進(jìn)入亞硝酸鹽硝化反應(yīng)器前經(jīng)過(guò)一道化學(xué)除磷過(guò)程之后進(jìn)入亞硝酸鹽硝化段。自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌具有相對(duì)較低的氨氮親和力,因此在處理氨氮濃度500g/m3的高溫廢水時(shí)出水中還會(huì)剩余一定量的氨氮5,這為氨氮與亞硝酸鹽以11進(jìn)入ANAMMOX段提供了非常好的條件。ANAMMOX中自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌以NO2-為電子受體、氨氮為電子供體、CO2或HCO3-為碳源,最終將NO2-和氨氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)狻_@一過(guò)程無(wú)論在理論和實(shí)踐上都是可行的1、2。3.3 改進(jìn)工藝的優(yōu)點(diǎn)改進(jìn)后的AB工藝除具有傳統(tǒng)AB工藝的特點(diǎn)外,還增加了以下優(yōu)點(diǎn): 整個(gè)過(guò)程需要

8、更少的供氧量(理論上減少了62.5%); 不需要外加碳源(BOD),從根本上解決了現(xiàn)有的污水處理廠(chǎng)普遍因碳源不足而脫氮除磷效率低的問(wèn)題; 污泥消化性能好,A段吸附的COD經(jīng)污泥消化轉(zhuǎn)化為甲烷(0.5kg甲烷/kgCOD),并且由于ANAMMOX微生物世代期長(zhǎng)而從總體上減少了剩余污泥產(chǎn)量; 通過(guò)A段吸附的有機(jī)物在污泥厭氧消化中提供短鏈脂肪酸強(qiáng)化了污泥釋磷的效果,結(jié)合后續(xù)的化學(xué)除磷過(guò)程使廢水中磷的去除更徹底; ANAMMOX段氮的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到0.25kgN/(kgSS·d),是傳統(tǒng)活性污泥反硝化速率0.012kgTN/(kgSS·d)的20倍,大大提高了脫氮效率; 由于負(fù)荷高,

9、水力停留時(shí)間短,節(jié)省了占地面積和基建投資并實(shí)現(xiàn)了污水與污泥消化滲濾液一同高效處理,是城市污水處理廠(chǎng)未來(lái)處理工藝發(fā)展的新方向。 4 工藝改進(jìn)的研究要點(diǎn) 4.1 氨氮和亞硝酸鹽量的合理搭配ANAMMOX中所需的氨氮和亞硝酸鹽的最佳比例是脫氮的關(guān)鍵,實(shí)驗(yàn)表明5,ANAMMOX污泥可以有效地從污泥消化出水中去除氨氮和亞硝酸鹽(見(jiàn)表1),但在實(shí)際工程中受溫度、堿度、溶解氧等環(huán)境條件影響時(shí)如何控制亞硝酸鹽硝化段的氨氮轉(zhuǎn)化率是實(shí)現(xiàn)完全脫氮的關(guān)鍵。4.2 pH值的有效調(diào)控亞硝酸鹽硝化段的最佳pH值為7.48.35,在氨氮氧化為亞硝酸鹽的過(guò)程中每氧化1mol的氨氮可產(chǎn)生2mg/L的氫離子見(jiàn)式(2)使出水pH值降

10、低。如果50%的氨氮被轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽,則對(duì)于大多數(shù)污泥厭氧消化出水中以碳酸氫鹽形式存在的堿度足以彌補(bǔ)酸的產(chǎn)生,不需要添加額外的堿。因此,如何在最佳pH值內(nèi)提高氨氮的轉(zhuǎn)化率是研究的關(guān)鍵。    表1 SHARON和ANAMMOX相結(jié)合去除氮的實(shí)驗(yàn)結(jié)果 mg/L    項(xiàng)目 SHARONANAMMOX    進(jìn)水 出水/進(jìn)水 出水    NH4+ 584 267 29    NO2- 1 227 1.

11、4    NO3- 1 64 83    N2O 1 4 1    N2 1 1 476 4.3 短程硝化的運(yùn)行方式除了SHARON方式外還可以通過(guò)合理控制溶解氧的生物膜反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽蓄積形式,即OLAND工藝。此工藝受低溫影響小且可以實(shí)現(xiàn)氨氮的部分硝化和污泥的消化一體化,但是如何合理控制這一系統(tǒng)的溶解氧、絮體尺寸等因素使氨氮和亞硝酸鹽按照最佳比例進(jìn)入ANAMMOX工藝,同樣是研究和實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵。4.4 ANAMMOX工藝的運(yùn)行方式自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌生長(zhǎng)慢,啟動(dòng)時(shí)間非常

12、長(zhǎng),為使ANAMMOX污泥保留在反應(yīng)器中并得到足夠的生物量,需要有效的污泥截留(由此建議用生物膜反應(yīng)器)。另外ANAMMOX過(guò)程的營(yíng)養(yǎng)需求,是否出現(xiàn)羥胺、肼類(lèi)化合物,二氧化氮等代謝中間產(chǎn)HJ物和二次污染問(wèn)題等都是新工藝實(shí)際運(yùn)行中要解決的問(wèn)題。 5 結(jié)語(yǔ) 結(jié)合傳統(tǒng)的AB工藝運(yùn)行方式對(duì)新近發(fā)現(xiàn)的亞硝酸鹽型硝化和ANAMMOX工藝加以改進(jìn),在減少能源(外加碳源和氧氣)消耗的同時(shí)產(chǎn)生了甲烷,減少了占地面積,提高了廢水處理系統(tǒng)的脫氮除磷效率。 參考文獻(xiàn):1MulderA,Van deGraaf AA,RobertsonLA,et al.Anaerobic ammonium oxidation disco

13、vered in a denitrifying fluidized bed reactorJ.FEMS Microbiol Ecol,1995,16:177-183.2 Jetten M S M,Strous M.The anaerobic oxidation of ammoniumJ.FEMS Microbiology ,1999,22:421-437.3 Schalk J,Oustad H,Kuenen JG,et al.The anaerobic oxidation of hydrazine a novel reaction in microbial nitrogen metabolismJ.FEMS Microbiol Lett,1998,158:61-67.4 Strous M,Kuenen JG,Jetten M S M.Key physiology of anaerobic ammonium oxidationJ.Appl Environ Microbiol,1999,65:3248-3250.5 Hellinga C,Schellen A A J C,Mulder JW,et al.The SHARON process:an innovative method for nitrogen r

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