實(shí)驗(yàn)六 提堿與自動(dòng)堿化

1、實(shí)驗(yàn)六 提堿與自動(dòng)堿化1.實(shí)驗(yàn)?zāi)康恼莆諌A化與自動(dòng)堿化的實(shí)際操作。掌握自動(dòng)堿化與普通提堿過(guò)程中pH值的變化規(guī)律及對(duì)成革的影響，體會(huì)自動(dòng)堿化的優(yōu)點(diǎn)。加深對(duì)鉻鞣實(shí)際操作的掌握。了解常用堿化劑及其性質(zhì)。2.實(shí)驗(yàn)原理在鉻鞣進(jìn)行12h之后，鞣液中的鉻配合物已大量滲透進(jìn)裸皮并分布在整個(gè)橫切面上。此時(shí)鞣液的pH值比較低，約為2.53.0，繼續(xù)延長(zhǎng)時(shí)間，對(duì)鉻鹽的結(jié)合無(wú)多大幫助。因此，在鞣制的中末期應(yīng)向鞣浴加堿，以促進(jìn)鉻配合物水解配聚，使分子變得更大，有利于它們與膠原的結(jié)合。這個(gè)操作，一般稱為提堿。提堿是鉻鞣的重要組成部分，如果操作不當(dāng)，則可能在鉻革上造成色花，表面過(guò)鞣，甚至使鉻革松面或裂面。提堿忌用強(qiáng)堿或堿性較

2、強(qiáng)的鹽，一般采用弱堿鹽如碳酸氫銨、小蘇打、醋酸鈉。提堿時(shí)，將它們?nèi)苡谧灾?0倍熱水（小于40），從鼓軸分次緩慢加入，一般分為34次，每次間隔1520min。每次加入堿液均可能使鞣浴的pH值產(chǎn)生跳躍，然后才會(huì)回降下來(lái)，如下圖1所示，因而對(duì)鉻革的粒面會(huì)造成不良影響，如粗面，鉻花等。使用自動(dòng)堿化劑，可以消除每次加堿帶來(lái)的pH值跳躍而使鉻革粒面受影響，同時(shí)，由于一次加入自動(dòng)堿化劑，尚可簡(jiǎn)化操作，減輕勞動(dòng)強(qiáng)度。圖2 加入CaCO3后鞣液pH值的變化所謂自動(dòng)堿化劑是指堿土金屬的碳酸鹽類如白云石、碳酸鈣、碳酸鎂和氧化鎂等。它們?cè)谒崛芤褐械娜芙舛入S酸的濃度而增加，故溶液的pH值越低越易溶解。當(dāng)pH值在4.5以

3、上，則逐漸難于溶解。在鉻鞣的初期階段，鞣液的pH值一般小于3.5，故這些碳酸鹽可以溶解，但溶解較慢。隨著鞣液pH值的緩慢上升，它們的溶解度越來(lái)越小，根據(jù)試驗(yàn)，pH值上升到4.14.2時(shí)，不再發(fā)生明顯的變化，如圖2所示。碳酸鈣和氧化鎂在溶液中的反應(yīng)分別如下式所示：白云石的主要成分為碳酸鈣美，其在溶液中的反應(yīng)如下式：方解石的主成分為CaCO3，其反應(yīng)式類同。在常規(guī)鉻鞣法中，可在鞣透之后一次加入所需的自動(dòng)堿化劑，繼續(xù)鞣制，直到革耐煮沸為止。自動(dòng)堿化劑的用量可以根據(jù)酸堿中和等物質(zhì)的量算出，如1g小蘇打白云石0.29g氧化鎂。使用自動(dòng)堿化劑，由于鞣液中有不溶性硫酸鹽形成，打破鞣制系統(tǒng)中硫酸根的平衡，有利

4、于陰鉻配合物向陽(yáng)鉻配合物轉(zhuǎn)化的過(guò)程。此外它還有輕微填充作用，使鞣成的革更顯潔白。本實(shí)驗(yàn)基于以上反應(yīng)原理，要求從實(shí)際操作，觀察現(xiàn)象及測(cè)定數(shù)據(jù)來(lái)加深對(duì)自動(dòng)堿化原理的學(xué)習(xí)和應(yīng)用。3.儀器及藥品pHS-2型酸度計(jì)（公用）1臺(tái)精密pH試紙3.08.0收縮溫度測(cè)定儀（公用）1臺(tái)浸酸皮（10cm×10cm）6塊CaCO3粉（可用白云石，氧化鎂代替）適量小蘇打適量鉻鞣液（B=38%）適量小轉(zhuǎn)鼓2個(gè)4.操作步驟取10cm×10cm的浸酸皮（pH值為2.83.0）6塊，每3塊一組，稱量、做記號(hào)。分別放入2個(gè)小轉(zhuǎn)鼓中，同時(shí)加入浸酸液50%，小轉(zhuǎn)鼓編號(hào)為1#、2#。分別加入折合為皮重2%的Cr2O

5、3的鉻鞣液，轉(zhuǎn)動(dòng)2h。在1#鼓內(nèi)分四次，每次間隔15min，加入皮重1.2%的小蘇打，小蘇打應(yīng)預(yù)先用自重20倍熱水（3540）溶解。在2#鼓內(nèi)一次加入自動(dòng)堿化劑CaCO3或白云石或氧化鎂，加入量根據(jù)1#鼓加入的小蘇打量計(jì)算。提堿后繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)4h，每1h測(cè)溶液pH值，直到pH值達(dá)到3.84.0為止。如不在此pH值范圍，則在1#鼓內(nèi)補(bǔ)加小蘇打，在2#鼓內(nèi)補(bǔ)加自動(dòng)堿化劑。加入量為每升高0.1個(gè)pH值單位，約需補(bǔ)加皮重0.1%的小蘇打，自動(dòng)堿化劑量以此為基準(zhǔn)計(jì)算。當(dāng)pH值達(dá)到3.84.0時(shí)，補(bǔ)加皮重2.5倍，溫度為50的熱水于鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)1h，停鼓過(guò)夜。次日取出、靜置。5.現(xiàn)象觀察及數(shù)據(jù)測(cè)定（1）pH值測(cè)定：按規(guī)定時(shí)間測(cè)定鞣液pH值并記錄入下表pH值變化記錄表 鼓號(hào)測(cè)定時(shí)間1#常規(guī)提堿2#自動(dòng)堿化加入鞣液轉(zhuǎn)動(dòng)1h轉(zhuǎn)動(dòng)2h第一次加堿后30min第二次加堿后30min第三次加堿后30min第四次加堿后30min次日結(jié)束鞣制根據(jù)上表數(shù)據(jù)在坐標(biāo)紙上作出pH值與鞣制時(shí)間的曲線。（2）收縮溫度的測(cè)定：按下表規(guī)定時(shí)間取樣測(cè)定革的收縮溫度（Ts）。 Ts測(cè)定表 單位： 鼓號(hào)測(cè)定時(shí)間1#常規(guī)提堿2#自動(dòng)堿化加堿前加堿后轉(zhuǎn)2h結(jié)束鞣制（3）革外觀對(duì)比：鞣制結(jié)束后應(yīng)仔細(xì)觀察常規(guī)提堿（1#）與自動(dòng)堿化（2#）的鉻鞣革外觀，按下表要求填入。 樣品觀察項(xiàng)目1#常規(guī)提堿2#自動(dòng)堿化顏色粒