第五章滴定分析 概論

1、幾個基本概念：幾個基本概念：滴定終點滴定終點（end-point ） ：被滴定溶液的被滴定溶液的顏色或電位、電導、電流、光度等發(fā)生突顏色或電位、電導、電流、光度等發(fā)生突變之點。變之點。滴定誤差滴定誤差（titration error） ：滴定終點：滴定終點與理論上的計量點之間總存在著很小的差與理論上的計量點之間總存在著很小的差別，由此而引起的誤差。別，由此而引起的誤差。指示劑指示劑（indicator） ：標志計量點到達：標志計量點到達 的試劑。的試劑。一、一、 滴定分析法的特點和分類滴定分析法的特點和分類二、滴定分析法對化學反應的要求二、滴定分析法對化學反應的要求三、滴定方式三、滴定方式2H

2、Cl （過量）（過量） + CaCO3 (S)=CaCl 2+ H2CO3 HCl （剩余量）（剩余量）+ NaOH = NaCl + H2O MnOMnO- -4 4+5Fe+5Fe2+2+8H+8H+ +=MnMn2+2+5Fe+5Fe2+2+4H+4H2 2O O O7H3I2Cr14H6IOCr2232722IOSO2SI26423222422OCCa42OCaC 2HOCaC424222OCHCa16H2MnOO5C4242O8H10CO2Mn222第二節(jié)第二節(jié) 標準溶標準溶液液1 1、直接配制、直接配制基準物法基準物法2 2、間接配制、間接配制標定法標定法 精密稱取草酸（精密稱取草

3、酸（H H2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O O）基準）基準物物0.1250g 0.1250g ，溶解后定量轉(zhuǎn)移到，溶解后定量轉(zhuǎn)移到250ml250ml容量瓶中，稀釋至刻度，計算該標準溶容量瓶中，稀釋至刻度，計算該標準溶液的濃度液的濃度 稱取稱取0.12g0.12g左右高錳酸鉀左右高錳酸鉀（KMnOKMnO4 4） ，溶解后用基準物草酸鈉，溶解后用基準物草酸鈉（NaNa2 2C C2 2O O4 4）確定高錳酸鉀溶液的濃度）確定高錳酸鉀溶液的濃度例例例例標定法標定法:：條件條件：用來直接配制標準溶液或用來標定標準溶液濃度用來直接配制標準溶液或用來標定標準溶液濃度的物質(zhì)稱為基準物質(zhì)的

4、物質(zhì)稱為基準物質(zhì)VMmC7O2Cr2K7O2Cr2K722OCrK先粗配，再標定先粗配，再標定 級別級別 1級級 2級級 3級級 生化試劑生化試劑中文名中文名 優(yōu)級純優(yōu)級純 分析純分析純英文標志英文標志 GR AR BR標簽顏色標簽顏色 綠綠 紅紅 咖啡色咖啡色單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量（單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量（mol/Lmol/L） VnC 物質(zhì)的量與質(zhì)量的關(guān)系物質(zhì)的量與質(zhì)量的關(guān)系 Mmn 故：故：MmCVC C1 1V V1 1=C=C2 2V V2 2 例例1 1 已知濃硫酸的相對密度為已知濃硫酸的相對密度為1.84g/mL1.84g/mL，其，其中中H H2 2SOSO

5、4 4含量為含量為98%98%，求每升濃硫酸中所含的，求每升濃硫酸中所含的n nH2SO4H2SO4及及C CH2SO4H2SO4解：解：)98.08g/mol(M42SOH242424H SOH SOH SOm1.84g/ml 1000ml 0.98g/gn18molM98.08g/mol2424H SOH SOnC18mol/L1L294.2g/molM722OCrK1.471g1000294.2500.00.010001000MVCm722OCrK5.6mL1810000.1000CVCV濃濃稀稀VmATT2270.0 0 5 0 0 02 5 .0 00 .0 0 5 0 0 02 5

6、 .0 00 .1 2 5 0 0 .5 0 0 00 .1 2 5 0F e %2 5 .0 0 %0 .5 0 0 0 KC r OF eF egTm lVm lmgg例 ：若 滴 定 消 耗 滴 定 ：若稱試樣量：若稱試樣量：則則另一表示法：另一表示法：以每毫升滴定劑中所含溶質(zhì)的克以每毫升滴定劑中所含溶質(zhì)的克數(shù)表示用數(shù)表示用T TM M表示，表示，M M表示滴定劑的化學式表示滴定劑的化學式MMVmMT如：如：THCl=0.01000g/mL，表示每，表示每1mLHCl滴定滴定劑中含劑中含HCl溶質(zhì)溶質(zhì)0.01000g。第三節(jié)第三節(jié) 滴定分析法的計算滴定分析法的計算 cCbBaA tT滴定

7、劑滴定劑 被測物被測物 ATnatnAAMmVCTTatAATTVCatVC例例4 4 欲測欲測H H2 2SOSO4 4的物質(zhì)的量濃度，取此溶的物質(zhì)的量濃度，取此溶液液20.00mL20.00mL，用，用0.2000mol/L NaOH0.2000mol/L NaOH標準溶液滴標準溶液滴定至終點時，消耗了定至終點時，消耗了NaOHNaOH標準溶液標準溶液25.00mL25.00mL，計，計算算H H2 2SOSO4 4溶液物質(zhì)的量濃度。溶液物質(zhì)的量濃度。解：解：2NaOH + H2NaOH + H2 2SOSO4 41 :2n:n42SOHNaOHNaOHNaOHSOHSOHVC21VC42

8、42L0.1250mol/20.00225.000.2000C42SOH例例5 5 標定標定HClHCl溶液的濃度，稱取硼砂基溶液的濃度，稱取硼砂基準物（準物（NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O O）0.4709g0.4709g，用，用HClHCl溶液滴溶液滴定至終點時，消耗了定至終點時，消耗了HCl 25.20mLHCl 25.20mL，試計算，試計算HClHCl溶液的濃度。溶液的濃度。解：硼砂與鹽酸的滴定反應為：解：硼砂與鹽酸的滴定反應為：l381.69g/moMO10HOBNa2742O5H2HClOBNa27422NaClBO4H331000Mm12VCO10H

9、OBNaO10HOBNaHClHCl27422742/L0.09800mol1000381.3625.200.47092CHCln HCL:nNa2B4O7=2:1例例 6 6 用 草 酸 （用 草 酸 （ H H2 2C C2 2O O4 42 H2 H2 2O O ） 基 準 物 標 定 約） 基 準 物 標 定 約0.1mol/LNaoH0.1mol/LNaoH溶液的濃度，欲消耗溶液的濃度，欲消耗NaOHNaOH溶液的體積為溶液的體積為20-25mL20-25mL，應稱取基準物質(zhì)多少克（，應稱取基準物質(zhì)多少克（ ）? ?解：解：126.1g/molMO2HOCH2422422OCH2Na

10、OHO2HOCNa24221000Mm12VCO2HOCHO2HOCHNaOHNaOH242224220.13g10002126.1200.1mO2HOCH24220.16g10002126.1250.2mO2HOCH2422n NaOH:nH2C2O4=2:11000MmatVCAATT1000MTat1CAT/AT1000MCtaTATT/A1000MmVCTTTT1000MTCTTT1000MCTTTT例例7 7 試計算試計算0.1000mol/LHCl0.1000mol/LHCl滴定劑對滴定劑對CaCOCaCO3 3的滴定度（的滴定度（ ）。）。解：解：100.0g/molM3CaCO

11、3CaCO2HCl 322COHCaCl 1:2n:n3CaCOHClg/mL105.0001000100.00.100021T3HCl/CaCO31000MCtaT33CaCOHCLHCL/CaCO此滴定劑對此滴定劑對 BaO 的滴定度的滴定度?1 :2n:nBaOHClg/mL10665.71000153.30.100021T3HCl/BaO100%SmA%A1000MVCtamATTA100%1000SMVCtaA%ATT100%SVTA%TT/AT/TAVTmA100%1000SMVC taVC taA%Att2tt122118H5FeMnO24O4H5FeMn2325:1n:n24F

12、eMnO99.00%100%10000.5000278.020.000.0178015O%7HFeSO24+H2O+ NaOHnKHP:nNaOH=1:1解：解：NaOH與與KHP的反應為：的反應為：例例9 標定標定0.1mol/LNaOH溶液的濃度。若用待標定的溶液的濃度。若用待標定的NaOH溶液滴定時消耗體積約為溶液滴定時消耗體積約為25ml，別分用鄰苯二，別分用鄰苯二甲酸氫鉀和草酸基準物標定時，應稱取基準物各多少？甲酸氫鉀和草酸基準物標定時，應稱取基準物各多少？并解釋哪種基準物標定更好為什么？并解釋哪種基準物標定更好為什么？（MKHP=204.2g/mol M草酸草酸=126.07g/m

13、ol ）COONaCOOKCOOHCOOKm=0.1250.2042=0.6g:OCH2NaOH422反應為與O2HOCNa2422422OCH2NaOH解：解：:2:1NaOHnn224H C O1.1.2m0250 126070 16g)(3 CaCO 2HCls（過量）222COOHCaClNaOHHCl（剩余）OHNaCl299.1%100%10000.198321100.15.500.200025.000.2010%CaCO32: 1:2:n:n3CaCOHClNaOHn14H6IOCr272（過量）O7H3I2Cr2232322O2SI264OS6:1n:n322722OSNaOCrK322722722322OSNaOCrKOCrKOSNaVM1000m16C100%1000SMVC61%OCrK722322322OCrKOSNaOSNa7222422OCCa