苯氧乙酸和對(duì)氯苯氧乙酸制備

1、化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)報(bào)告 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目：苯氧乙酸和對(duì)氯苯氧乙酸制備實(shí)驗(yàn)日期：2012.4.29 1.1實(shí)驗(yàn)?zāi)康?1.11:了解對(duì)氯苯氧乙酸和苯氧乙酸的制備方法； 1.12：復(fù)習(xí)機(jī)械攪拌，分液漏斗使用，重結(jié)晶等操作。 1.2實(shí)驗(yàn)原理 1.21：先縮合苯氧乙酸的合成，再采用濃鹽酸加過氧化氫在酸性介質(zhì)中的氯化來制備對(duì)氯苯氧乙酸。 1.22：反應(yīng)式 第一步是制備酚醚，這是一個(gè)親核取代反應(yīng)，在堿性條件下易于進(jìn)行。第二步是苯環(huán)上的親電取代，F(xiàn)eCl3作催化劑，氯化劑是Cl+，引入第一個(gè)Cl。2HCl + H2O2 Cl2 + 2H2O Cl2 + FeCl3 FeCl4 - + Cl+1

2、.3實(shí)驗(yàn)藥品： 1.31 物學(xué)常數(shù) 1.311名 稱：苯酚 CAS號(hào)：108-95-2 分子式：C6H6O       分子量:94.11 熔 點(diǎn):40.6  沸 點(diǎn)：181.9  相對(duì)密度：1.07  折射率:1.5418 價(jià) 格：元/噸 用  途：苯酚可作殺菌劑、麻醉劑、防腐劑。約瑟夫·李斯特（Lister J）最早將其用于外科手術(shù)消毒；但由于苯酚的毒性，這一技術(shù)最終被取代?，F(xiàn)在苯酚可用于制備消毒劑，如TCP；或用其稀溶液直接進(jìn)行消毒。苯酚是多種化工產(chǎn)品的原料，

3、用來合成阿司匹林等藥品，以及一些農(nóng)藥、香料、染料。亦用來合成樹脂，最主要的一種是和甲醛縮合而成的酚醛樹脂。盡管苯酚的濃溶液毒性很強(qiáng)，它仍在整形外科手術(shù)中充當(dāng)脫皮劑。 性 質(zhì)：可混溶于、醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡土林、揮發(fā)油、強(qiáng)堿水溶液。室溫時(shí)稍溶于水，與大約8%水混合可液化，65以上能與水混溶，幾乎不溶于石油醚。 1.312名 稱：氯乙酸 CAS號(hào)：79-11-8 分子式：C2H3ClO2 分子量：94.4 熔 點(diǎn)：61 沸 點(diǎn)：188 相對(duì)密度：1.58 折射率 :- 價(jià) 格：元/噸 用 途：用于制農(nóng)藥和作有機(jī)合成中間體。 性 質(zhì)：溶于水、乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳。 1.314 名 稱：

4、苯氧乙酸CAS號(hào)：122-59-8分子式：C8H8O3 分子量：152 熔 點(diǎn)：9799 沸 點(diǎn)： 285 相對(duì)密度：-折射率- 價(jià) 格:元/噸 用 途：苯氧乙酸是重要的化工原料，可以用來生產(chǎn)青霉素V、除草劑、染料殺蟲劑、殺菌劑、植物激素和中樞神經(jīng)興奮藥物的中間體等。 性 質(zhì)：白色針狀結(jié)晶，在空氣中久置會(huì)發(fā)黃 在20水中溶解度約為1.3g，溶于熱水、乙醇、乙醚、冰醋酸、苯、二硫化碳。 1.315 名 稱：對(duì)氯乙酸 CAS號(hào)： 122-88-3 分子式：C8H7ClO3 分子量：186 熔 點(diǎn)：158 沸 點(diǎn)： 90 相對(duì)密度：-折射率 : - 價(jià) 格： 用 途：硫酸亞鐵用于水的絮凝凈化，以及從

5、城市和工業(yè)污水中去除磷酸鹽，以防止水體的優(yōu)養(yǎng)化。大量的硫酸亞鐵被用作還原劑，主要還原水泥中的鉻酸鹽。 性 質(zhì)： 淺藍(lán)綠色單斜晶體 ，無水硫酸亞鐵是白色粉末，含結(jié)無水硫酸亞鐵是白色粉末，含結(jié)晶水的是淺綠色晶體，晶體俗稱“綠礬”，溶于水水溶液為淺綠色。用于色譜分析試劑。點(diǎn)滴分析測(cè)定鉑、硒、亞硝酸鹽和硝酸鹽。還原劑。制造鐵氧體。凈水。聚合催化劑。照相制版。 晶水的是淺綠色晶體，晶體俗稱“綠礬”，溶于水水溶液為淺綠色。用于色譜分析試劑。點(diǎn)滴分析測(cè)定鉑、硒、亞硝酸鹽和硝酸鹽。還原劑。制造鐵氧體。凈水。聚合催化劑。照相制版。 1.316名 稱：濃硫酸 CAS號(hào)：7664-93-9 分子式：H2SO4 分子

6、 量：98 熔 點(diǎn)：10 沸 點(diǎn)：338 相對(duì)密度：1.84 折射率 : 價(jià) 格： 用 途：冶金及石油工業(yè)原料、它是良好的干燥劑 、強(qiáng)氧化性 性 質(zhì)：無色無味澄清粘稠油狀液體，硫酸是一種無色黏稠油狀液體，是一種高沸點(diǎn)難揮發(fā)的強(qiáng)酸，易溶于水，能以任意比與水混溶。 2.1實(shí)驗(yàn)步驟 2.11苯氧乙酸的制備 2.111成鹽 向1.9g氯乙酸和2.50mL水的混合液中慢慢滴加飽和的Na2CO3溶液，調(diào)PH值到7-8，使氯乙酸轉(zhuǎn)變?yōu)槁纫宜徕c。2.112取代在攪拌下向上述氯乙酸鈉溶液中加入1.3g苯酚，用35%NaOH溶液調(diào)PH值到12，并在沸水浴上加熱45min。期間保持PH為12。2.113酸化沉淀向上

7、述的反應(yīng)液中滴加濃HCl，調(diào)PH值至3-4，此時(shí)苯氧乙酸結(jié)晶析出。經(jīng)過過濾、洗滌、干燥即得苯氧乙酸粗品。2.12對(duì)氯苯氧乙酸的制備 1.5g苯氧乙酸粗品和5mL冰醋酸的混合液在水浴上加熱到55°C，攪拌下加入10mgFeCl3和5mLHCl。在浴溫升至60-70°C時(shí)，在10min內(nèi)滴加1.5mL33%H2O2溶液。滴完后，保溫20min，有部分固體析出。升溫重新溶解固體，并經(jīng)過冷卻、結(jié)晶、過濾、洗滌、重結(jié)晶等操作即得精品對(duì)氯苯氧乙酸。2.2實(shí)驗(yàn)現(xiàn)2.211 日期：2012.4.29 Na2CO3苯酚+NaOH苯氧乙酸鈉氯乙酸鈉氯乙酸酸化 苯氧乙酸 冷卻 過濾洗滌 干燥 F

8、eCl3, HCl醋酸強(qiáng)酸化溶液苯氧乙酸-醋酸溶液苯氧乙酸 粗產(chǎn)物氯代 滴加H2O2 冷卻、抽濾、水洗、干燥 對(duì)苯氧乙酸 精品對(duì)-氯苯氧乙酸 重結(jié)晶 日期：2012.4.24 14：25 投料 14:34 攪拌，加入25.3ml飽和碳酸鈉溶液 14:56 加1.3g苯酚 14:58 加入氫氧化鈉 15:05 沸水浴加熱 15:35 在加氫氧化鈉使ph=12，共用氫氧化鈉8.7ml 15:50 停止加熱 15:54 加7.6ml濃鹽酸至ph=3-4，溶液顏色為乳白色 16:00 冷卻 16:51 抽濾 17:00 烘干日期:2012.4.25 14:06 投料 14:18 加氯化鐵和濃鹽酸 ，溶

9、液顏色為淺黃色。T為55oC 14:21 加過氧化氫 14:28 滴加過氧化氫完畢，溫度為64.3OC 14:49 T為64OC，第一次點(diǎn)板 15:20 第二次點(diǎn)板，T為66度 15:50 第三次點(diǎn)板，T為66度 16:20 第四次點(diǎn)板，T 為60度 16:50 第五次點(diǎn)板，T 為64度 17:20 第六次點(diǎn)板，T為66度 17:50 第七次點(diǎn)板，T為62度 18:20 第八次點(diǎn)板，T為64度 18:50 第九次點(diǎn)板，T為68度 18:55 停止反應(yīng) 18:56 冷卻結(jié)晶 19:00 抽濾 19:08 烘干2012-04-26 稱量粗產(chǎn)品1.22g2.3數(shù)據(jù)處理 2.311 對(duì)氯苯氧乙酸 15

10、2 186.5g 1.5gX 解得X=1.84gM理=1.84g產(chǎn)率= M測(cè)/ M理*100%=1.22g/1.84g*100%=66.3%2.4產(chǎn)品價(jià)格分析 2.411苯酚的價(jià)格 （1）北京恒遠(yuǎn)美科商貿(mào)中心 價(jià)格：8.7元/kg (2)寧波保稅區(qū)龍翔化工國(guó)際貿(mào)易有限公司 價(jià)格：1000元/噸 （3）宿遷市金利來化工貿(mào)易有限公司 價(jià)格：1000元/噸 2.412氯乙酸的價(jià)格 （1）必得科技化工有限公司 價(jià)格：3900元/噸 (2) 臺(tái)州市黃巖妙觀藏工藝品廠 價(jià)格：-元/噸 (3) 諾泰生物科技(合肥)有限公司 價(jià)格：-元/kg 2.413冰醋酸的價(jià)格 （1）湖北興銀河化工有限公司 價(jià)格：100

11、0元/噸 （2）沈陽萬利鑫商貿(mào)有限公司 價(jià)格：410元/噸 （3）東莞市永怡化工有限公司 價(jià)格：1000元/噸 2.414過氧化氫的價(jià)格 （1）杭州名鑫雙氧水有限公司 價(jià)格：950元/噸 （2）廣州市廣運(yùn)化工有限公司 價(jià)格：400元/噸 2.415濃鹽酸的價(jià)格 （1）宜城市星名商貿(mào)有限公司 價(jià)格：500元/噸 (2)深圳市凱利興化工有限公司 價(jià)格：550元/噸 (3) 2.416對(duì)氯苯氧乙酸的價(jià)格 （1）上海順強(qiáng)生物科技有限公司 價(jià)格：55000元/噸 (2) 溧陽市溧城萬拓化工原料經(jīng)營(yíng)部 價(jià)格：100000元/噸 (3) 苯酚價(jià)格：0.001元/g 氯乙酸價(jià)格：0.0039元/g 冰醋酸價(jià)格

12、：0.00041元/g 過氧化氫價(jià)格：0.0004元/g 濃鹽酸價(jià)格：0.0005元/g 對(duì)氯苯氧乙酸價(jià)格：0.055元/g盈利：0.0671-0.0013-0.00741=0.05839元 以上藥品的純度均>99%,從中選擇最佳價(jià)格的藥品3.1實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 3.111根據(jù)以上（2.3）的產(chǎn)率分析，本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率還可以提高。應(yīng)該注意實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)的問題。（1）在反應(yīng)過程中保持pH在12，水浴加熱（2）在酸化時(shí)pH在34，過酸會(huì)影響晶體析出。（3）HCl勿過量，滴加H2O2宜慢，嚴(yán)格控溫，讓生成的Cl2充分參與親核取代反應(yīng)。 3.112根據(jù)以上（2.4）的價(jià)格分析，本實(shí)驗(yàn)的藥品在符合實(shí)驗(yàn)要求的情況下，選擇最低價(jià)格藥品，降低藥品成本。提高經(jīng)濟(jì)效益，創(chuàng)造最大利潤(rùn)價(jià)值。3.3注意事項(xiàng) 1、先用飽和碳酸鈉溶液將氯乙酸轉(zhuǎn)變?yōu)槁纫宜徕c，以防氯乙酸水解。因此，滴加堿液的速度宜慢。 2