醫(yī)學(xué)有機(jī)化學(xué)教學(xué)-第六章 醇酚醚ppt課件

1、藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)第六章第六章 醇、酚、醚醇、酚、醚藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)醇、酚、醚都是烴含氧衍生物。醇、酚、醚都是烴含氧衍生物。醇：烴分子中的氫原子被羥基（醇：烴分子中的氫原子被羥基（-OH取代的化合物。取代的化合物。 通式：通式： R-OH （醇分子中的羥基稱為醇羥基）（醇分子中的羥基稱為醇羥基）酚：芳香烴苯環(huán)上的氫原子羥基（酚：芳香烴苯環(huán)上的氫原子羥基（-OH） 取代的化合物取代的化合物 通式：通式： Ar-OH （酚分子中的羥基稱為酚羥基）（酚分子中的羥基稱為酚羥基）醚：醇或酚羥基上的氫原子被烴基或芳烴基取代的化合物。醚：醇或酚羥

2、基上的氫原子被烴基或芳烴基取代的化合物。 分子中的分子中的 C-O-C鍵稱為醚鍵。鍵稱為醚鍵。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（一醇的分類（一醇的分類（2根據(jù)羥基數(shù)目的不同根據(jù)羥基數(shù)目的不同一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名第一節(jié)第一節(jié) 醇醇(alcohol)（1根據(jù)烴基的不同根據(jù)烴基的不同藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)烯醇烯醇: :偕二醇：偕二醇：（3根據(jù)所連接的碳原子種類不同：根據(jù)所連接的碳原子種類不同： 藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（1普通命名法普通命名法 稱稱“某醇某醇”（二醇的命名（二醇的命名（2系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法

3、主鏈含羥基，羥基的位次最小為原則。主鏈含羥基，羥基的位次最小為原則。2-甲基甲基-1-丁醇丁醇4-甲基甲基-2-戊醇戊醇2-苯基乙醇苯基乙醇藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)3-戊烯戊烯-2-醇醇3-苯基苯基-2-丙烯醇丙烯醇1-甲基環(huán)戊醇甲基環(huán)戊醇藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)1、沸點、沸點bp)： 醇醛、酮烷、醚相對分子質(zhì)量相近）醇醛、酮烷、醚相對分子質(zhì)量相近） 緣由：分子間形成氫鍵緣由：分子間形成氫鍵多元醇多元醇 一元醇一元醇ROHORHORHORHORHORHORHORH化合物化合物Mw沸點沸點/CH3(CH2)3CH37236(C2H5)2O7435C

4、H3(CH2)2CHO7276CH3(CH2)3OH74118二、二、 醇的物理性質(zhì)醇的物理性質(zhì)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)ROHOHHORHOHHORHOHHORHOHH2、水溶性：、水溶性：低級醇易溶于水與水形成氫鍵）低級醇易溶于水與水形成氫鍵）多元醇多元醇 一元醇一元醇分子量分子量 溶解度溶解度藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)脫水脫水具有弱酸性，與具有弱酸性，與NaNa反應(yīng)反應(yīng)羥基被取代，脫水反應(yīng)羥基被取代，脫水反應(yīng)脫氫氧化脫氫氧化受受-OH的影響，的影響，-H和和- H表現(xiàn)一定活性。表現(xiàn)一定活性。具有堿性和親核性。具有堿性和親核性。羥基中的羥基中的

5、O是是 sp3雜化雜化, O有孤對電子。有孤對電子。羥基中的羥基中的O由于電負(fù)性較大，由于電負(fù)性較大，C-O 鍵和鍵和O-H鍵有鍵有 較較大極性。大極性。三、三、 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué) HO:H RO:H 烴基的斥電子作用，降低了烴基的斥電子作用，降低了O-H鍵的極性，降低鍵的極性，降低H的活的活性。烴基斥電子能力愈強，醇羥基中性。烴基斥電子能力愈強，醇羥基中H的活性愈低。的活性愈低。 n醇與金屬鈉的反應(yīng)不如水與金屬反應(yīng)時那樣劇烈。醇與金屬鈉的反應(yīng)不如水與金屬反應(yīng)時那樣劇烈。（一與金屬鈉的反應(yīng)（一與金屬鈉的反應(yīng)O-H鍵斷裂）鍵斷裂）藥學(xué)院化學(xué)

6、教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)不同結(jié)構(gòu)醇與金屬鈉反應(yīng)活性順序：不同結(jié)構(gòu)醇與金屬鈉反應(yīng)活性順序： 甲醇甲醇 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇酸性：酸性： H2O ROH; 堿性：堿性： RO- HO-RONa + H2OROH + NaOH斥電子基，使酸性斥電子基，使酸性 堿性堿性吸電子基，使酸性吸電子基，使酸性 堿性堿性（二與無機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng)不作要求）（二與無機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng)不作要求）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué) 該反應(yīng)是親核取代反應(yīng)，是鹵代烴堿性水解的逆反應(yīng)該反應(yīng)是親核取代反應(yīng)，是鹵代烴堿性水解的逆反應(yīng)氫鹵酸活性順序：氫鹵酸活性順序：HIHBrHClLucas試

7、劑：濃試劑：濃HCl 無水無水ZnCl2醇反應(yīng)活性順序：烯丙基醇叔醇仲醇伯醇甲醇醇反應(yīng)活性順序：烯丙基醇叔醇仲醇伯醇甲醇 鑒別不同類型醇六個碳以下的醇）鑒別不同類型醇六個碳以下的醇）（三與氫鹵酸的反應(yīng)（三與氫鹵酸的反應(yīng)C-O鍵斷裂）鍵斷裂）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)醇與濃硫酸共熱發(fā)生脫水反應(yīng)醇與濃硫酸共熱發(fā)生脫水反應(yīng) 低溫，發(fā)生分子間脫水生成醚。低溫，發(fā)生分子間脫水生成醚。 高溫，發(fā)生分子內(nèi)脫水消除反應(yīng)生成烯烴；高溫，發(fā)生分子內(nèi)脫水消除反應(yīng)生成烯烴； 分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水:（四脫水反應(yīng)（四脫水反應(yīng)分子間脫水分子間脫水藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)消除取向

8、消除取向扎依采夫規(guī)則扎依采夫規(guī)則藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)n加氧氧化：氧化劑加氧氧化：氧化劑KMnO4/H+：紫紅色褪去：紫紅色褪去n K2Cr2O7 /H+：橙紅色變成淡綠：橙紅色變成淡綠色色 氧化反應(yīng)：有機(jī)化學(xué)中，分子中加氧或脫氫。氧化反應(yīng)：有機(jī)化學(xué)中，分子中加氧或脫氫。（五氧化反應(yīng)（五氧化反應(yīng)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)脫氫反應(yīng)了解）脫氫反應(yīng)了解）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（六多元醇的特性反應(yīng)（六多元醇的特性反應(yīng)鑒別具有兩個相鄰羥基的多元醇鑒別具有兩個相鄰羥基的多元醇 。鄰二醇可與氫氧化銅反應(yīng)，沉淀溶解，生成深藍(lán)鄰二醇可與氫

9、氧化銅反應(yīng)，沉淀溶解，生成深藍(lán)色溶液。色溶液。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)OH1.6Dsp2O與苯環(huán)形成與苯環(huán)形成p- 共軛共軛 O-H極性增大，酚羥基氫的離解極性增大，酚羥基氫的離解能力增強，具有弱酸性。能力增強，具有弱酸性。 C-O極性小，難斷裂（極性小，難斷裂（-OH難被取難被取代）代） 苯環(huán)上電子云密度增加，易親電苯環(huán)上電子云密度增加，易親電取代取代酚的結(jié)構(gòu)酚的結(jié)構(gòu)第二節(jié)第二節(jié) 酚酚(phenol)酚的分類：根據(jù)分子中所含羥基數(shù)目分為一酚的分類：根據(jù)分子中所含羥基數(shù)目分為一元酚、元酚、 二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。叫多元

10、酚。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)酚的命名酚的命名1、一個酚羥基或只有酚羥基，以苯酚為母體、一個酚羥基或只有酚羥基，以苯酚為母體1,2,4-苯三酚苯三酚鄰甲苯酚鄰甲苯酚2、含硝基和鹵素，硝基和鹵素作取代基，苯酚為母體、含硝基和鹵素，硝基和鹵素作取代基，苯酚為母體鄰氯苯酚鄰氯苯酚2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚 （苦味酸）（苦味酸）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸3、比酚羥基氧化程度更高，羥基為取代基。、比酚羥基氧化程度更高，羥基為取代基。對羥基苯甲醛對羥基苯甲醛二、二、 酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì)熔點、沸點高于芳烴相對分子量相近）熔點、沸

11、點高于芳烴相對分子量相近） 緣由緣由: 形成分子間氫鍵形成分子間氫鍵藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（一酸性（一酸性（羧酸（羧酸 H2CO3苯酚水醇苯酚水醇）三、三、 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)取代酚的酸性補充）取代酚的酸性補充）苯酚上連吸電子基，使酸性增強苯酚上連吸電子基，使酸性增強苯酚上連斥電子基，使酸性減弱。苯酚上連斥電子基，使酸性減弱。酸性：酸性：強吸強吸弱斥弱斥弱吸弱吸 共共 軛軛 + + 誘誘 導(dǎo)導(dǎo)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)n大多數(shù)的酚能與大多數(shù)的酚能與FeCl3FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?？设b別酚

12、溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。可鑒別酚類的存在。如苯酚使類的存在。如苯酚使FeCl3FeCl3溶液顯紫色。溶液顯紫色。（二）（二） 與與FeCl3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng)n具有烯醇式結(jié)構(gòu)具有烯醇式結(jié)構(gòu) 化合物也能化合物也能n與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?？蓞^(qū)別醇與烯醇。與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?？蓞^(qū)別醇與烯醇。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)苯環(huán)連有羥基后，環(huán)的活潑性增加，易取代反應(yīng)，苯環(huán)連有羥基后，環(huán)的活潑性增加，易取代反應(yīng)，取代基一般都進(jìn)入羥基的鄰、對位。取代基一般都進(jìn)入羥基的鄰、對位。（三芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（三芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)1、鹵代反應(yīng)、鹵代反應(yīng)n此反應(yīng)較靈敏，可用于苯酚的定性、定量

13、測定。此反應(yīng)較靈敏，可用于苯酚的定性、定量測定。室溫下與溴水反應(yīng)，立即生成室溫下與溴水反應(yīng)，立即生成2,4,6-2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。三溴苯酚白色沉淀。2、硝化反應(yīng)不作要求）、硝化反應(yīng)不作要求）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)n酚類易被氧化，在空氣中放置后，就能逐漸氧化變?yōu)榉宇愐妆谎趸诳諝庵蟹胖煤?，就能逐漸氧化變?yōu)榉奂t色、紅色或暗紅色。粉紅色、紅色或暗紅色。（四酚的氧化反應(yīng)了解）（四酚的氧化反應(yīng)了解）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué) （二乙醚（二乙醚二苯醚二苯醚2、分類和命名、分類和命名一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名第三節(jié)第三節(jié) 醚

14、醚氧原子是氧原子是sp3sp3雜化，雜化，C-O-CC-O-C之間有角度，醚有極性之間有角度，醚有極性1、醚的結(jié)構(gòu)、醚的結(jié)構(gòu) ：醚的官能團(tuán)是醚鍵：醚的官能團(tuán)是醚鍵C-O-C）（1單醚通式為單醚通式為R-O-R）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)1-甲基甲基-4-乙氧基苯乙氧基苯2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷 b b、復(fù)雜、復(fù)雜: :烴氧基烴氧基RO-RO-或或ArO-ArO-）作為取代基。）作為取代基。 （2混醚通式為混醚通式為R-O-R ） 甲乙醚甲乙醚苯甲醚苯甲醚a、簡單：小基團(tuán)置前，若有芳基，芳基置前、簡單：小基團(tuán)置前，若有芳基，芳基置前藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有

15、機(jī)化學(xué)二、醚的物理性質(zhì)了解）二、醚的物理性質(zhì)了解）（3環(huán)醚：碳鏈與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚。（了解）環(huán)醚：碳鏈與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚。（了解） “環(huán)氧某烴環(huán)氧某烴” 或或 按雜環(huán)命名。按雜環(huán)命名。1,2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷1,4-環(huán)氧丁烷環(huán)氧丁烷四氫呋喃）四氫呋喃）醚的水溶性比烷烴稍大，多數(shù)醚不溶于水。醚的水溶性比烷烴稍大，多數(shù)醚不溶于水。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)n醚的氧原子具有孤對電子，可以接受強酸提供的質(zhì)子醚的氧原子具有孤對電子，可以接受強酸提供的質(zhì)子生成生成 鹽正離子，并溶于濃強酸中。鹽正離子，并溶于濃強酸中。n濃濃HClHCl、濃、濃H2SO4H2SO4可以可以,

16、 ,但濃但濃HNO3HNO3不行氧化性太強）不行氧化性太強）可分離和鑒定醚與烷烴或鹵代烴）?？煞蛛x和鑒定醚與烷烴或鹵代烴）。（一穩(wěn)定性（一穩(wěn)定性醚是相當(dāng)穩(wěn)定，不與強堿、氧化劑、還原劑反醚是相當(dāng)穩(wěn)定，不與強堿、氧化劑、還原劑反應(yīng)應(yīng)（二）（二） 鹽的生成鹽的生成三、醚的化學(xué)性質(zhì)三、醚的化學(xué)性質(zhì)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)第四節(jié)第四節(jié) 硫醇和硫醚不作要求）硫醇和硫醚不作要求）（三形成過氧化物不作要求）（三形成過氧化物不作要求）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué) 1、下列化合物與Cu(OH)2反應(yīng)，不生成深藍(lán)色的是 A、HOCH2CH2CH2OH B、HOCH2CH (OH)CH3 C、HOCH2CH (OH)CH2O