現(xiàn)代儀器分析復(fù)習(xí)題不完全整理中國(guó)海洋大學(xué)

1、第一章 緒論 復(fù)習(xí)題一. 名詞解釋1. 靈敏度 2. 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 3. 檢出限 4. 信噪比 5. 定量限二簡(jiǎn)答題1. 儀器分析方法有哪些分類？2. 儀器性能指標(biāo)有哪些？分別如何判定？3. 常用三種儀器分析校正方法各有何特點(diǎn)？可以加上三種方法的定義第二章 原子發(fā)射光譜法 復(fù)習(xí)題一名詞解釋1. 等離子體 2. 趨膚效應(yīng) 3. 通道效應(yīng) 4. 共振線 5. 分析線 6. 譜線自吸 7. 光譜載體 8. 光譜緩沖劑二. 簡(jiǎn)答題1. 原子光譜與原子結(jié)構(gòu)、原子能級(jí)有什么關(guān)系？為什么能用它來(lái)進(jìn)行物質(zhì)的定性分析？能量，躍遷，轉(zhuǎn)換，電磁輻射 釋放2. 光譜分析時(shí)狹縫寬度如何選擇？定性：較窄 提高分辨率定量：

2、較寬 提高靈敏度3. 影響原子發(fā)射譜線強(qiáng)度的因素有哪些？（同教材P46-47 3-9）1） 統(tǒng)計(jì)權(quán)重：譜線強(qiáng)度與激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重之比gi/go成正比2） 躍遷概率：譜線強(qiáng)度與躍遷概率成正比3） 激發(fā)能：負(fù)相關(guān)4） 激發(fā)溫度：正相關(guān)。但升高溫度易電離。5） 基態(tài)原子數(shù)：一定實(shí)驗(yàn)條件下，上述條件影響因素均為常數(shù)，則譜線強(qiáng)度與基態(tài)原子數(shù)成正比。4. 簡(jiǎn)述ICP ： 光源的組成、 形成原理 及特點(diǎn)*。組成：ICP 光源是由 高頻發(fā)生器和感應(yīng)圈 、 等離子體炬管和供氣系統(tǒng) 、 試樣引入系統(tǒng) 組成原理：當(dāng)高頻發(fā)生器接通電源后，高頻電流I通過(guò)感應(yīng)線圈產(chǎn)生交變磁場(chǎng)。開(kāi)始時(shí)，管內(nèi)為Ar氣，不導(dǎo)電，需要用高

3、壓電火花觸發(fā)，使氣體電離后，在高頻交流磁場(chǎng)的作用下，帶電粒子高速運(yùn)動(dòng)，碰撞，形成“雪崩”式放電，產(chǎn)生等離子體氣流。在垂直于磁場(chǎng)方向?qū)a(chǎn)生感應(yīng)電流（渦電流），其電阻很小，電流很大（數(shù)百安），產(chǎn)生高溫。又將氣體加熱、電離，在管口形成穩(wěn)定的等離子體焰炬。特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：（1）檢出限低，一般在10-510-1ug/mL。可測(cè)70多種元素。溫度高，“通道效應(yīng)”，停留時(shí)間長(zhǎng)，惰性氣氛，原子化條件好，有利于難熔化合物的分解和元素激發(fā)。（2）穩(wěn)定性好，精密度、準(zhǔn)確度高。中心通道進(jìn)樣對(duì)等離子體的穩(wěn)定性影響??；RSD 1%。（3）自吸效應(yīng)、基體效應(yīng)小，電離干擾小，無(wú)電極污染?！摆吥w效應(yīng)”使表面溫度高軸心溫度低，自吸效

4、應(yīng)??；進(jìn)樣量小；ICP中電子密度大，堿金屬電離的影響??；ICP焰炬是氣體放電。（4）線性范圍寬，可達(dá)46個(gè)數(shù)量級(jí)。除痕量、微量元素，還可測(cè)高含量元素。（5）可進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定或順序測(cè)定。與其他光源相比，定量分析的功能更強(qiáng)。 缺點(diǎn)：對(duì)非金屬測(cè)定的靈敏度低； 儀器昂貴； 操作費(fèi)用高。5. 什么是分析線對(duì)？選擇內(nèi)標(biāo)元素及分析線對(duì)的基本條件是什么？基本條件： 內(nèi)標(biāo)元素含量必須固定。如果是外加的，則需含量極少或不存在，且內(nèi)標(biāo) 化合物中不得含有被測(cè)元素 內(nèi)標(biāo)元素與待測(cè)元素具有相近的激發(fā)特性 分析線與內(nèi)標(biāo)線對(duì)應(yīng)匹配，同為原子線或離子線，且激發(fā)電位相近6. 簡(jiǎn)述原子發(fā)射光譜背景產(chǎn)生的原因及消除方法。（同教材

5、P46-47 3-17）*背景來(lái)源（產(chǎn)生的原因）：（1）分子輻射 試樣與空氣作用生成的氧化物、氮化物等分子發(fā)射的帶光譜。如電弧中的CN，SiO，AlO等（2）連續(xù)輻射 電極頭，固體質(zhì)點(diǎn)（3）譜線的擴(kuò)散 分析線附近有其他元素寬度較大的譜線，如Zn, Sb, Pb, Bi, Mg等含量較高時(shí)（4）電子與離子復(fù)合過(guò)程產(chǎn)生連續(xù)背景 是ICP連續(xù)背景輻射的重要原因，火花源也較強(qiáng)。（5）雜散光 光譜儀光學(xué)系統(tǒng)對(duì)輻射的散射被檢測(cè)背景扣除（消除方法）：ICP帶有自動(dòng)校正背景的裝置（試樣空白、輸入波長(zhǎng)范圍）7. 教材P46-47 3-11能量，蒸發(fā)，氣態(tài)原子，激發(fā)產(chǎn)生輻射8. 教材P46-47 3-14單原子惰

6、性氣體，不與試樣組分形成難解離的穩(wěn)定化合物，也不會(huì)像分子那樣因解離而消耗能量，有良好的激發(fā)性能，本身光譜簡(jiǎn)單9. 教材P46-47 3-16第三章 原子吸收光譜法 復(fù)習(xí)題一名詞解釋1. Dopple變寬 2. Lorentz變寬 3. Holtzmark變寬 4. 熒光猝滅二. 簡(jiǎn)答題1. 原子吸收光譜分析對(duì)光源的基本要求是什么？簡(jiǎn)述空心陰極燈的工作原理和特點(diǎn)。答：1）對(duì)光源的基本要求：銳線 （發(fā)射線半寬 < 吸收線半寬）高強(qiáng)度穩(wěn)定 （30分鐘漂移不超過(guò)1%）背景低 （低于特征共振輻射強(qiáng)度的1%）噪聲?。?< 0.1）壽命長(zhǎng)（ > 5A h）2） 工作過(guò)程：高壓直流電(300

7、V)-放電-陰極電子 -撞擊隋性氣體分子-電離(二次電子和正離子維持放電)-氣體正離子-轟擊陰極-待測(cè)原子濺射 -再碰撞-聚集空心陰極內(nèi)被激發(fā)-待測(cè)元素特征共振發(fā)射線。3） 特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈容易更換。缺點(diǎn)：每測(cè)一種元素需更換相應(yīng)的燈。2. 怎樣使空心陰極燈處于最佳工作狀態(tài)？如果不處于最佳狀態(tài)時(shí)，對(duì)分析工作有什么影響？用不同待測(cè)元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈?？招年帢O燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)。燈電流是主要的控制因素，太?。盒盘?hào)弱； 太大：產(chǎn)生自吸，靈敏度降低，燈壽命縮短。3. 簡(jiǎn)述常用原子化器的類型和特點(diǎn)。包括火焰原子化器和石墨爐原子化器特點(diǎn)：1） 火焰原子

8、化器：(1) 最簡(jiǎn)單的原子化；(2) 高重現(xiàn)性（精密度 < 1%）：產(chǎn)生小的重現(xiàn)的液滴；產(chǎn)生安靜、穩(wěn)定的火焰，無(wú)記憶效應(yīng)（排空好）；(3) 相對(duì)不靈敏 低的原子化效率(10%)，火焰反應(yīng)復(fù)雜，背景吸收嚴(yán)重，原子在光路中停留時(shí)間短10-4s，燃?xì)?助燃?xì)庀♂?） 石墨爐原子化器優(yōu)點(diǎn)：（1）自由原子在吸收區(qū)停留時(shí)間長(zhǎng)(3-10s)，靈敏度高（2）原子化在Ar氣氣氛中進(jìn)行，有利于氧化物分解（3）原子化效率高(90%)，檢出限比火焰低(10-12 g)（4）樣品耗量小(1100L)（5）可測(cè)固體及粘稠試樣缺點(diǎn)：精密度差（基體干擾、灰化損失等）；測(cè)定速度慢；操作不夠簡(jiǎn)便；裝置復(fù)雜。3） 低溫原子化

9、器優(yōu)點(diǎn)：高靈敏度；基體干擾少4. 火焰的高度和氣體的比例對(duì)被測(cè)元素有什么影響，舉例說(shuō)明。1） 火焰高度火焰高度增加，氧化性增加（但吸光度A并不會(huì)一直增加）2）氣體比例化學(xué)計(jì)量火焰（燃?xì)?助燃?xì)猓哼m用于多種元素貧燃火焰（燃?xì)?lt;助燃?xì)猓哼m用于易電離元素復(fù)燃火焰（燃?xì)?gt;助燃?xì)猓哼m用于難解離氧化物5. 簡(jiǎn)述低溫原子化的原理。它能分析哪些元素？結(jié)合上題一起考低溫原子化是利用某些元素自身或其氫化物在低溫下的易揮發(fā)性實(shí)現(xiàn)原子化的。哪些元素：氫化物發(fā)生原子化： As（砷），Sb（銻），Bi（鉍）， Ge（鍺），Sn（錫），Pb（鉛），Se（硒），Te（碲）等。 冷蒸氣原子化：Hg6. 原子吸

10、收光譜中背景是怎樣產(chǎn)生的？如何校正？試比較各種校正背景方法的優(yōu)缺點(diǎn)。背景吸收：分子吸收 是由于原子化過(guò)程中生成的氧化物及鹽類對(duì)輻射的吸收造成的。光散射 是由于原子化過(guò)程中產(chǎn)生的固體顆粒（如石墨爐中的炭末）對(duì)光的散射造成的。1） 鄰近非共振線校正法缺點(diǎn)：因背景吸收隨波長(zhǎng)而改變，所以該法準(zhǔn)確度較差，只適用于分析線附近背景分布比較均勻的場(chǎng)合。2） 連續(xù)光源校正背景法（氘燈扣除）氘燈校正法的缺陷：（1）由于使用了兩種不同類型的光源，兩者的光斑大小和能量分布不同，并且兩個(gè)光斑像很難重疊等原因，使得該法難以準(zhǔn)確校正空間特征很強(qiáng)的背景吸收；（2）氘燈在可見(jiàn)光區(qū)的輻射非常低，故氘燈校正法只用于350nm以下的

11、波長(zhǎng)范圍。（3）氘燈的能量較弱，不能用很窄的光譜通帶，共存元素的吸收線有可能落入通帶范圍內(nèi)，吸收氘燈輻射而造成干擾。3） Zeeman（塞曼）效應(yīng)扣除背景法特點(diǎn)：一個(gè)空心陰極燈，起到兩個(gè)光源的作用，可縮小儀器體積；一箭雙雕兩光束通過(guò)原子化器的部位完全一樣，所以校正效果好；特別適用于電熱原子化器；-便于附加磁場(chǎng)可在全波段校正，校正吸光度比氘燈扣除法高（達(dá)1.52.0）不是對(duì)所有譜線都同樣有效，要考慮譜線的分裂特征。恒定磁場(chǎng)方式的靈敏度有所降低，交變磁場(chǎng)方式接近常規(guī)法7. 硒的共振線為196.0nm，欲測(cè)食品中的硒，應(yīng)選用何種火焰，并說(shuō)明理由。分析礦石中的鋯，應(yīng)采用何種火焰，并說(shuō)明理由。 硒：乙炔

12、-空氣火焰，因?yàn)槠湓诙滩ㄗ贤鈪^(qū)（<200nm）有較大的吸收 8. 在原子吸收光譜分析中，一般應(yīng)根據(jù)什么原則來(lái)選擇吸收線？選擇吸收線時(shí)一般應(yīng)考慮以下三個(gè)方面： *答案來(lái)自網(wǎng)絡(luò) (1) 試樣的組成和待測(cè)元素的含量。 (2) 干擾：鄰近譜線干擾和背景吸收、火焰氣體吸收干擾等。 (3) 使用的儀器條件：根據(jù)靈敏度選擇靈敏度高、穩(wěn)定性好的譜線。 例如，測(cè)定Pb(含量約0.2%)，Pb可選283.8nm，但Pb283.8nm比Pb217.0nm靈敏度高(計(jì)算結(jié)果)，穩(wěn)定性和精密度都好。因?yàn)镻b217.0nm在使用空氣-乙炔火焰時(shí)，該火焰對(duì)波長(zhǎng)小于230nm的譜線有強(qiáng)烈的吸收，干擾大。9. 為什么有機(jī)

13、溶劑可以增強(qiáng)原子吸收的信號(hào)？-這一章看到這里10. 教材P75 4-511. 教材P75 4-712. 教材P75 4-913. 教材P75 4-1114. 教材P75 4-1215. 教材P75 4-13塞曼效應(yīng)將光源置于強(qiáng)大的磁場(chǎng)中時(shí)，光源發(fā)射的譜線在強(qiáng)磁場(chǎng)作用下，因原子中能級(jí)發(fā)生分裂而引起光譜線分裂的磁光效應(yīng)。Zeeman效應(yīng)背景校正法是利用原子譜線的磁效應(yīng)和偏振特性使原子吸收和背景吸收分離來(lái)進(jìn)行背景校正。分為兩大類：光源調(diào)制法與吸收線調(diào)制法。光源調(diào)制法是將強(qiáng)磁場(chǎng)加在光源上，吸收線調(diào)制法是將磁場(chǎng)加在原子化器上，后者應(yīng)用較廣。調(diào)制吸收線有兩種方式，即恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式和可變磁場(chǎng)調(diào)制方式。16

14、. 教材P75 4-16 原子熒光光譜法的特點(diǎn)是什么17. 教材P75 4-18課件上詳細(xì)18. 教材P76 4-2419. 教材P76 4-25 這倆計(jì)算可以看看，說(shuō)不定會(huì)考第四章 紫外-可見(jiàn)吸收光譜法 復(fù)習(xí)題各種躍遷TMD一. 名詞解釋1. 生色團(tuán) 能產(chǎn)生紫外-可見(jiàn)吸收的官能團(tuán) 2. 助色團(tuán) 具有孤對(duì)電子的基團(tuán) 3. 紅移 吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)移動(dòng) 4. 藍(lán)移 二. 簡(jiǎn)答題1. 試說(shuō)明有機(jī)化合物的紫外吸收光譜的電子躍遷有哪幾種類型及吸收帶類型。（重點(diǎn)看劃線的和黑體字）（1）*躍遷max < 170 nm，強(qiáng)吸收，C-C，C-H， 遠(yuǎn)紫外區(qū) 10-200。如CH4，max = 125 nm

15、飽和烷烴類只能發(fā)生*躍遷（2）n*躍遷max 200 nm，弱吸收，C-O、C-N、C-S、C-X, 遠(yuǎn)紫外區(qū)，屬末端吸收10-200。如CH3OH，max = 184 nm；CH3NH2，max = 215 nm 含非鍵電子對(duì)的 飽和醇、醚、鹵代烴（含N、O、S和鹵素等雜原子） 可發(fā)生n*躍遷（3）*躍遷強(qiáng)吸收，C=O、C=C、C=S、C=N、C=C,單個(gè)雙（三）鍵，一般max為 150200nm雙（三）鍵共軛，max和max均增加， 近紫外區(qū)200-400具有不飽和鍵的有機(jī)化合物分子可發(fā)生*躍遷（4）n*躍遷 一般在近紫外區(qū)200400nm，有時(shí)在可見(jiàn)區(qū)400-800，弱吸收max 102

16、， C=O、 C=S、-N=O。例如，-COOR基團(tuán)，n*，max = 165 nm，max = 4000n*，max = 205 nm，max = 50存在雙鍵和孤對(duì)電子的化合物既有電子又有n電子，既可發(fā)生*又可發(fā)生n*躍遷。這兩種躍遷常用。2. 簡(jiǎn)述引起B(yǎng)eer定律偏離線性的原因。*有效因素，化學(xué)因素，儀器因素，其他因素1） 有效因素的影響濃度高或高濃度電解質(zhì)溶液時(shí)偏離比爾定律(1)由于分子間的相互作用。高濃度時(shí)，吸收質(zhì)點(diǎn)靠得很近，會(huì)互相影響對(duì)方的電荷分布，使吸收質(zhì)點(diǎn)對(duì)某一給定波長(zhǎng)光的吸收能力改變，從而偏離比爾定律。(2) 與折射率有關(guān)，若溶液濃度改變引起折射率變化很大時(shí)，會(huì)產(chǎn)生對(duì)比爾定律

17、的偏離。2）化學(xué)因素的影響解離、締合、生成絡(luò)合物或溶劑化等會(huì)對(duì)比爾定律產(chǎn)生偏離。3） 儀器因素的影響-非單色光、雜散光、狹縫寬度（1）非單色光單色器分出的光并非純粹的單色光，而是有一定寬度的譜帶。 設(shè)分光后含l1和l2兩個(gè)波長(zhǎng)的光，對(duì)應(yīng)e1和e 2，非單色光時(shí)隨波長(zhǎng)而變，因此對(duì)比爾定律產(chǎn)生偏離。（2）雜散光（非吸收光） 占比越大，表觀吸光值偏離實(shí)際吸光值越大（3）狹縫寬度s/(通帶寬度/吸收帶寬)對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。s/越大，Aobs偏離A越大；s/一定時(shí)，隨A增大，Aobs偏離A越大，高濃度時(shí)吸收定律完全消失。4） 其他因素的影響(1)溶劑：I2-四氯化碳（紫色）；I2-乙醇（棕色）(2) 光

18、效應(yīng)：散射光（膠態(tài)溶液）、熒光等3. 簡(jiǎn)述紫外-可見(jiàn)吸收光譜選擇溶劑的基本原則。溶劑的選擇原則：溶劑在測(cè)定波長(zhǎng)下無(wú)吸收，截止波長(zhǎng)<max在溶解度許可范圍內(nèi)，盡量選擇極性小的溶劑（精細(xì)結(jié)構(gòu)）對(duì)試樣溶解度好、惰性。為方便比對(duì)，宜采用文獻(xiàn)中所用溶劑。4. 簡(jiǎn)述溶劑對(duì)紫外-可見(jiàn)吸收光譜的影響。（個(gè)人感覺(jué)會(huì)結(jié)合上題一起考）拓展：影響紫外可見(jiàn)吸收光的因素：1 共軛效應(yīng)的影響(1) p電子共軛體系增大，lmax紅移，emax增大(2) 空間阻礙使共軛體系破壞，lmax藍(lán)移，emax減小2 取代基的影響當(dāng)共軛雙鍵的兩端有容易使電子流動(dòng)的基團(tuán)（給電子基或吸電子基）時(shí)，極化（激發(fā)）現(xiàn)象顯著增加。3 溶劑的影

19、響溶劑極性增大，*紅移，n*藍(lán)移。溶劑極性增大，由振動(dòng)躍遷產(chǎn)生的精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。溶劑效應(yīng)：當(dāng)改變?nèi)軇┑臉O性時(shí)，對(duì)溶質(zhì)吸收峰的max、吸收強(qiáng)度以及吸收帶形狀等產(chǎn)生影響的現(xiàn)象。 溶劑極性增大，*紅移，n*藍(lán)移。溶劑極性增大，由振動(dòng)躍遷產(chǎn)生的精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。5. 試指出紫外吸收光譜中定性的參數(shù)。6. 同普通分光光度法相比，導(dǎo)數(shù)分光光度法和雙波長(zhǎng)分光光度法各有什么特點(diǎn)？并說(shuō)明為什么會(huì)有這些特點(diǎn)？聯(lián)合第10題一起看導(dǎo)數(shù)分光光度法特點(diǎn)：靈敏度高，可減小光譜干擾； 可分辨組分混合物的譜帶重疊； 增強(qiáng)次要光譜（如肩峰）的清晰度； 消除混濁樣品散射的影響。雙波長(zhǎng)分光光度法特點(diǎn)：可用于兩組分體系中單一組分的分析或同時(shí)

20、進(jìn)行兩組分分析原因：不曉得7. 試估計(jì)下列化合物中，何者吸收的光波最長(zhǎng)？何者最短？為什么？ 答：化合物（c）吸收的光波最長(zhǎng)，化合物（a）吸收的光波最短。吸收波長(zhǎng)隨著共軛體系的增大向長(zhǎng)波移動(dòng)（紅移）。8. 某化合物的max(己烷) = 305nm，其中max(乙醇) = 307nm。試問(wèn)，該吸收式由n*還是*躍遷引起？為什么？答： ，溶劑極性增加，波長(zhǎng)紅移。9. 教材P100 5-5溶劑效應(yīng)：當(dāng)改變?nèi)軇┑臉O性時(shí)，對(duì)溶質(zhì)吸收峰的max、吸收強(qiáng)度及吸收帶形狀等產(chǎn)生影響的現(xiàn)象。原因：因?yàn)樵?躍遷中，激發(fā)態(tài)的極性大于基態(tài)，當(dāng)溶劑的極性增強(qiáng)時(shí)，溶劑與溶質(zhì)相互作用，使溶質(zhì)的分子軌道*能量下降幅度大于成鍵軌道

21、，因而*與間的能量差減少，導(dǎo)致吸收峰max紅移。但在n*躍遷中，溶質(zhì)分子的n電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了n軌道的能量，使n與*軌道間的能量差增大，引起吸收帶max藍(lán)移。10. 教材P100 5-7單光束雙光束雙波長(zhǎng)1）單光束分光光度計(jì)是由一束經(jīng)過(guò)單色器的光，輪流通過(guò)參比溶液和樣品溶液，以進(jìn)行光強(qiáng)度測(cè)量。這種分光光度計(jì)的特點(diǎn)是：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單 價(jià)格便宜 主要適于做定量分析；缺點(diǎn)是：測(cè)量結(jié)果受電源的波動(dòng)影響較大，容易給定量結(jié)果帶來(lái)較大誤差，此外，這種儀器操作麻煩，不適于做定性分析2） 雙光束分光光度計(jì) 以兩束光一束通過(guò)樣品、另一束通過(guò)參考溶液的方式來(lái)分析樣品的分光光度計(jì)。這種方式可以克服光源不穩(wěn)定性、

22、某些雜質(zhì)干擾因素等影響，還可以檢測(cè)樣品隨時(shí)間的變化等；3） 雙波長(zhǎng)：不曉得11. 教材P100 5-8 5-9 5-1012. 教材P100 5-913. 教材P100 5-1014. 教材P100 5-11答案：見(jiàn)課本P45515. 教材P100 5-1216. 教材P101 5-16第5章 紅外光譜法 復(fù)習(xí)題振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷一. 名詞解釋1. 基頻峰 2. 倍頻峰 3. 泛頻峰 4. 合頻峰 5. 差頻峰 6. 振動(dòng)耦合 7. 費(fèi)米共振二 簡(jiǎn)答題1. 產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么？是否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜？為什么？條件：（1）輻射光子具有的能量與分子振動(dòng)躍遷所需的能量相等 （2

23、）輻射與分子之間有耦合作用（0）不是。原因：分子振動(dòng)伴隨偶極矩改變時(shí)，分子內(nèi)電荷分布變化會(huì)產(chǎn)生交變電場(chǎng)，當(dāng)偶極子頻率與入射輻射電磁波頻率相匹配時(shí)才產(chǎn)生紅外吸收。2. 試說(shuō)明影響紅外吸收峰強(qiáng)度、峰數(shù)、峰位的主要因素。峰強(qiáng)：1）振動(dòng)能級(jí)的躍遷概率：基頻 > 倍頻 2）振動(dòng)過(guò)程中偶極矩的變化：as 反對(duì)稱伸縮> s對(duì)稱伸縮峰數(shù)：與分子自由度有關(guān)。無(wú)瞬間偶極矩變化時(shí)，無(wú)紅外吸收。峰位：化學(xué)鍵越強(qiáng)（即鍵力常數(shù)k越大），原子折合質(zhì)量越小，化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。3. 某化合物分子式C8H9NO，試根據(jù)如下譜圖推斷其結(jié)構(gòu)，并說(shuō)明依據(jù)。（略）4. 教材P127 6-3 紅外光

24、譜產(chǎn)生的條件？條件：（1）輻射光子具有的能量與分子振動(dòng)躍遷所需的能量相等 （2）輻射與分子之間有耦合作用（0）5. 教材P127 6-10到6-14 見(jiàn)課本P4556. 教材P128 6-117. 教材P128 6-128. 教材P128 6-139. 教材P128 6-14 （12 13 14三題一起）10. 教材P128 6-16 傅立葉變換紅外光譜儀的工作原理和主要優(yōu)點(diǎn)此題及下題*工作原理：由紅外光源R發(fā)出的紅外輻射，經(jīng)準(zhǔn)直系統(tǒng)準(zhǔn)直后。（課本P119最后一段及圖） 顯示器光源干涉儀樣品室檢測(cè)器計(jì)算機(jī) 繪圖儀 干涉圖-FTS光譜圖主要優(yōu)點(diǎn)如下：手打，詳細(xì)見(jiàn)課本P121下掃描速度快。一次完整

25、的掃描僅需一至數(shù)秒靈敏度高分辨率高譜圖的信噪比大大提高測(cè)量光譜范圍寬（10000-10cm-1）精度高（±0.01cm-1），重現(xiàn)性好（0.1%）， 11. 教材P128 6-17 簡(jiǎn)述邁克爾遜干涉儀的工作原理或參考課本P120，或者下圖12. 教材P128 6-20 見(jiàn)下圖13. 教材P128 6-21 見(jiàn)下圖14. 教材P129 6-22 （略）15. 教材P129 6-23 見(jiàn)下圖第6章 核磁共振波譜法 復(fù)習(xí)題自旋核能級(jí)發(fā)生裂分三. 名詞解釋1. 化學(xué)位移 2. 耦合常數(shù) 3. 磁各向異性效應(yīng) 4. 電子屏蔽效應(yīng)5. 自旋-晶格弛豫 6. 自旋-自旋弛豫 7. 化學(xué)等價(jià) 8.

26、磁等價(jià)四. 簡(jiǎn)答題17. 核磁共振現(xiàn)象是如何產(chǎn)生的？核磁共振的基本公式？核磁共振的產(chǎn)生：靜磁場(chǎng)中，磁性核存在不同能級(jí)。用一特定頻率的電磁波(能量等于E)照射樣品，核會(huì)吸收電磁波的能量進(jìn)行能級(jí)間的躍遷（自旋方向的逆轉(zhuǎn)），此即核磁共振。公式18. 試簡(jiǎn)述化學(xué)位移有什么重要作用？有哪些因素影響化學(xué)位移？結(jié)合22題一起考見(jiàn)下圖，不過(guò)感覺(jué)答案莫名其妙的19. 某化合物的NMR波譜內(nèi)有三個(gè)單峰，分別在 7.27ppm， 3.07ppm， 1.57ppm處。它的經(jīng)驗(yàn)式是C10H13Cl。不飽和度=10-7+1=47.27-苯環(huán)（占據(jù)所以不飽和度），單峰說(shuō)明是單取代（有Cl不可能是同對(duì)二）后面略略略20. 教

27、材P192 8-1 解釋名詞，你自己想想會(huì)不會(huì)考21. 教材P192 8-2 下圖寫(xiě)的很好（貌似錯(cuò)了，看課本P456 8-2答案）22. 教材P192 8-5 何為化學(xué)位移？為什么會(huì)產(chǎn)生？如何表示？常用什么做內(nèi)標(biāo)物？Why？在有機(jī)化合物中，各種氫核周圍的電子云密度不同（結(jié)構(gòu)中不同位置）共振頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移的現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。表示： 這就是原因 內(nèi)標(biāo)物：選TMS 因?yàn)橄聢D23. 教材P192 8-7 下圖24. 教材P192-193 8-825. 教材P192-194 8-9CH2-CH2-CH2 / O26. 教材P192-194 8-1027. 教材P192-194 8-1

28、2（選做）第七章 質(zhì)譜法 復(fù)習(xí)題轉(zhuǎn)化成氣態(tài)離子，按質(zhì)荷比m/z的大小分離一、簡(jiǎn)答題a) 質(zhì)譜圖中主要離子峰的類型有哪些？b) 麥?zhǔn)现嘏與) 質(zhì)譜中常用的離子源和質(zhì)量分析器分別有幾種？PPT -7.2.2.3結(jié)合以下2題一起d) 教材P418 17-7 電子轟擊電離源的工作原理及優(yōu)缺點(diǎn)e) 教材P419 17-8 比較化學(xué)電離源、快原子轟擊電離源、基質(zhì)輔助激光解吸電離源的工作原理及特點(diǎn)f) 教材P419 17-11g) 教材P419 17-12h) 教材P419 17-13 2.09微秒i) 教材P419 17-18j) 教材P419 17-24 課本P459k) 教材P419 17-26 課本

29、P459l) 教材P419 17-27 課本P459m) 教材P419 17-28 課本P459二、解析題 略！1. 某化合物疑為3, 3-二甲基-丁醇-2（M=102）或其異構(gòu)體3-甲基戊醇-3，其質(zhì)譜圖上在m/z 87（30%）及m/z 45（80%）處顯兩個(gè)強(qiáng)峰，在m/z 102（2%）處顯一弱峰，試推測(cè)化合物結(jié)構(gòu)。2. 某酮分子式C10H12O，其質(zhì)譜圖給出如下m/z值：15、43、57、91、105、148，試寫(xiě)出此化合物的結(jié)構(gòu)。3. 分子式為C6H12O的酮，它的質(zhì)譜圖如下，試確定酮的結(jié)構(gòu)。第八章 氣相色譜法 復(fù)習(xí)題一. 名詞解釋 1. 半峰寬 2. 程序升溫 3. Van Deemter方程二. 簡(jiǎn)答題1. 根據(jù)范第姆特方程，推導(dǎo)出以A、B、C常數(shù)表示的最佳線速率和最小塔板高度。2. 試說(shuō)明塔板理論基本原理，它在色譜實(shí)踐中有哪些應(yīng)用？3. 什么是速率理論？它與塔板理論有何區(qū)別與聯(lián)系？對(duì)色譜條件優(yōu)化有何實(shí)際應(yīng)用？4.