影響沉淀完全的因素(sz)

1、情境七：重量分析任務(wù)一：認(rèn)識(shí)重量分析法知識(shí)點(diǎn)：影響沉淀完全的因素課程：化學(xué)分析三、影響沉淀完全的因素（1）沉淀完全的定義：被測(cè)組分在溶液中的溶解量不超過稱量誤差（0.2mg）。（2）影響沉淀溶解度的因素： 同離子效應(yīng)（減小，沉淀劑過量50-100%，不易揮發(fā)的沉淀劑過量20-30%） 鹽效應(yīng)（增大） 酸效應(yīng)（酸度對(duì)沉淀溶解度的影響） 配位效應(yīng) 溫度、溶劑、沉淀顆粒溶解度與溶度積和條件溶度積MA(固) MA(水) M+ + A- K0sp= aM + aA- 活度積常數(shù), 只與t有關(guān)溶解度: s = s0 + M+ = s0 + A-aMA(水)aMA(固)= aMA(水) = s0s0固有溶解

2、度(分子溶解度)Ksp =M+A-= 溶度積常數(shù), 只與t,I有關(guān)K0spgM+gA-K sp = M+ A- = M+ M A- A- = Ksp M A-條件溶度積條件溶度積, , 與副反應(yīng)有關(guān)與副反應(yīng)有關(guān)K sp Ksp K0spSKsp=MA:MA2: K sp= M A 2 = Ksp M A2 3/4SKsp2M=A : MA(固固) M+ + A- OH-LMOH ML H+HA M+ A- 溶解度與溶度積和條件溶度積影響沉淀溶解度的因素：1、同離子效應(yīng)減小溶解度例: 測(cè)SO42-BaSO4在水中溶解度：s = Ksp1/2 =1.010-5 mol/L若加入過量Ba2+, Ba

3、2+ = 0.10 mol/L s=SO42- =Ksp/Ba2+ =1.110-10/0.10=1.110-9 mol/L溶解損失 mBaSO4=1.110-9 0.2233.4=0.000051mg沉淀重量法加過量沉淀劑，使被測(cè)離子沉淀完全可揮發(fā)性沉淀劑過量50%100%非揮發(fā)性沉淀劑過量20%30%Ksp = M+A- = 與I 有關(guān)K0spg gM+g gA-沉淀重量法中，用I = 0.1時(shí)的Ksp計(jì)算計(jì)算難溶鹽在純水中的溶解度用K0sp 影響沉淀溶解度的因素：2、鹽效應(yīng)增大溶解度例：CaC2O4在純水及pH為2.00溶液中的溶解度CaCCaC2 2OO4 4 Ca Ca2+2+ +

4、+ C C2 2OO4 42-2- K Kspsp=2.0=2.01010-9 -9 H H2 2C C2 2OO4 4 p pK Ka1a1=1.22 p=1.22 pK Ka2a2=4.19=4.19在純水中s=Ca2+=C2O42-= Ksp1/2 =4.510-5 mol/L3、酸效應(yīng)增大溶解度影響弱酸陰離子An-MAMA( (固固) ) MMn+ n+ + A+ An-n- HH+ +HAA- aA(H)K K spsp= = MM+ +AA- - = = K Kspsp A(H)A(H)影響沉淀溶解度的因素：在pH=2.0的酸性溶液中CaC2O4 Ca2+ C2O42- HC2O4

5、-, H2C2O4K sp= Ca2+C2O42- = s2 = Ksp C2O42-(H)H+ C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 1.85102s =K sp1/2= 6.1 10-4 mol/L影響沉淀溶解度的因素：若pH=4.0，過量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4Ca2沉淀完全是KMnO4法間接測(cè)定Ca2+時(shí)的沉淀?xiàng)l件 C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 2.55K sp=Ksp C2O42-(H) = 5.1010-9s =Ca2+=K sp/ C2O42- =5.110-10 mol/L 酸

6、效應(yīng)同離子效應(yīng)酸效應(yīng)同離子效應(yīng)CaC2O4 Ca2+ C2O42- s 0.10 mol/LHC2O4-, H2C2O4H+3、絡(luò)合效應(yīng)增大溶解度MA(固) Mn+ + An- L-ML aM(L)影響金屬陽(yáng)離子Mn-Ksp=M+A- =Ksp M(L)影響沉淀溶解度的因素：影響沉淀溶解度的因素：絡(luò)合效應(yīng)同離子效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)同離子效應(yīng)Ksp =Ag Cl-= Ag+Cl- Ag(Cl) =Ksp(1+Cl-b b1+Cl-2b b2 +Ag+ + Cl- AgCl Cl-AgCl, AgCl2-,s= Ag = Ksp / Cl- =Ksp(1/Cl-+b b1+Cl- b b2 +AgClAgCl在在NaClNaCl溶液中的溶解度溶液中的溶解度s 最小最小同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)絡(luò)合作用絡(luò)合作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420sAgCl-pCl曲線曲線sx106 mol/L3、影響s 的其他因素溫度: T， s 溶解熱不同, 影響不同, 室溫過濾可減少損失溶劑: 相似者相