儀器分析復(fù)習(xí)材料(共11頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上儀器分析復(fù)習(xí)材料名詞解釋:基線base-line：在一定操作條件下，色譜柱后沒有組分，僅有純流動(dòng)相通過檢測(cè)器時(shí)的流出曲線死時(shí)間dead time：從進(jìn)樣到柱后，不被固定相滯留的組分出現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需的時(shí)間保留時(shí)間retention time：從進(jìn)樣到柱后，被測(cè)組分出現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需的時(shí)間死體積dead volume：從進(jìn)樣至柱后，不被固定相滯留的組分出現(xiàn)濃度最大值時(shí)所需流動(dòng)相的體積保留體積retention volume:從進(jìn)樣至柱后，被測(cè)組分出現(xiàn)濃度最大值時(shí)流動(dòng)相所通過的體積相對(duì)保留值relative retention value:在相同操作條件下，組分與參比

2、組分的調(diào)整保留值之比分配系數(shù)(distribution coefficient):在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的 濃度比容量因子 (capacity factor);在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相間分配達(dá)到平衡時(shí)的質(zhì)量比分離度(resoluting):相鄰兩色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰峰寬平均值之比靈敏度：響應(yīng)信號(hào)對(duì)進(jìn)樣量的變化率檢出限：檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)恰等于噪聲3倍時(shí)，單位時(shí)間所需引入檢測(cè)器中某組分的質(zhì)量，或單位體積載氣中所含某組分的質(zhì)量最小檢出量：檢測(cè)器恰能產(chǎn)生3倍噪聲的信號(hào)時(shí)所需進(jìn)入的色譜柱的最小量線性范圍：檢測(cè)器的響應(yīng)在線性范圍內(nèi)，最大允許進(jìn)樣

3、量與最小進(jìn)樣量之比化學(xué)鍵合相：將固定液利用化學(xué)反應(yīng)鍵合到載體表面，使其形成均一、牢固單分子薄層而構(gòu)成的固定相正相鍵合相色譜：流動(dòng)相的極性小于固定液的極性，柱對(duì)極性強(qiáng)的組分保留值大反相鍵合相色譜：流動(dòng)相的極性大于固定液的極性，柱對(duì)極性弱的組分保留值大內(nèi)水體積：尺寸排阻色譜法中，凝膠微孔內(nèi)液相體積外水體積：尺寸排阻色譜法中，凝膠顆粒之間的液相體積程序升溫：氣相色譜分析中，指色譜柱的溫度按一定程序連續(xù)地隨時(shí)間線性或非線性逐漸升高梯度洗脫：在洗脫過程中連續(xù)地或階段性地改變流動(dòng)相相組成配比的洗脫方式高壓洗脫(內(nèi)梯度)：幾臺(tái)高壓輸液泵，將不同極性的溶劑加壓，按程序一定流量比例輸入混合，后進(jìn)入色譜柱低壓洗脫

4、(外梯度)：按一定程序在常壓下預(yù)先將溶劑混合后，再用一臺(tái)高壓輸液泵加壓輸入色譜柱電泳：溶液中帶電離子在電場(chǎng)中所發(fā)生的遷移運(yùn)動(dòng)毛細(xì)管電泳：以毛細(xì)管為分離通道，以高壓直流電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力的液相分離電滲：點(diǎn)雙層外緣擴(kuò)散層中富集的陽離子，因溶劑化而帶著溶劑向陰極流動(dòng)液體接界電位：當(dāng)兩種不同組分的溶液或兩種組分相同但濃度不同的溶液相接觸時(shí)，離子因擴(kuò)散而通過相界面的速率不同，相界面有微小的電位差產(chǎn)生電極電位：在金屬與溶液的兩相界面上，由于帶電質(zhì)點(diǎn)的遷移形成了雙電層，其電位差即為電極的電極電位電極的極化：有限電流通過電極時(shí),實(shí)際電極電位偏離可逆平衡電位的現(xiàn)象超電位：實(shí)際電極電位與可逆平衡電極電位的差值濃差極化：

5、電解過程中電極附近溶液的濃度和本體溶液濃度發(fā)生了差別所致電化學(xué)極化：因電化學(xué)反應(yīng)本身的遲緩而造成電極電位偏離可逆平衡電位的現(xiàn)象稱為電化學(xué)極化極化電極：插入試液中的電極的電極電位完全隨外加電壓改變或電極電位改變很大而產(chǎn)生的電流變化很小，這種電極稱為極化電極去極化電極：電極電位不隨外加電壓改變，或電極電位改變很小而電流變化很大的電極稱為去極化電極指示電極：在電化學(xué)電池中借以反映待測(cè)離子活度，發(fā)生所需電化學(xué)反應(yīng)或激發(fā)信號(hào)的電極參比電極：在恒溫恒壓條件下，電極電位不隨溶液中被測(cè)離子活度的變化而變化，具有基本恒定電位值的電極鈉差（堿差）：當(dāng)電極測(cè)定PH>9.5或鈉離子濃度較高的溶液時(shí)，ph值的測(cè)定

6、值低于真實(shí)值，產(chǎn)生負(fù)誤差酸差：測(cè)定pH<1的強(qiáng)酸溶液時(shí), PH的測(cè)定值高于真實(shí)值，產(chǎn)生正誤差擴(kuò)散電流：極譜分析中，超過分解電位后，外加電壓稍增加，電流就迅速升高，此段電流為擴(kuò)散電流極限電流：當(dāng)電壓增加到一定數(shù)值后，電流不再增加，此時(shí)的電流稱為極限電流殘余電流：極譜分析時(shí)，外加電壓雖未達(dá)到被測(cè)物的分解電位但仍有很小的電流通過電解池，此電流為殘余電流半波電位：與極限擴(kuò)散電流一半處相對(duì)應(yīng)的滴汞電極的電位遷移電流：由于帶電荷的被測(cè)離子在靜電場(chǎng)力的作用下運(yùn)動(dòng)到電極表面所形成的電流極譜極大：在極譜分析中，在極譜波剛出現(xiàn)時(shí)，擴(kuò)散電流隨著滴汞電極電位的降低而迅速增大到一極大值，然后下降穩(wěn)定在正常的擴(kuò)散電

7、流值。這種突出的電流峰稱為極譜極大生色團(tuán)：含有鍵的不飽和基團(tuán)稱為生色團(tuán)助色團(tuán)：有一些含有n電子的基團(tuán)，本身沒有生色功能，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，就會(huì)發(fā)生n共軛作用，增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。紅移：最大吸收波長向長波方向移動(dòng)藍(lán)移：最大吸收波長向短波方向移動(dòng)增色效應(yīng)：吸收強(qiáng)度（摩爾吸光系數(shù)）增大的現(xiàn)象減色效應(yīng)：吸收強(qiáng)度（摩爾吸光系數(shù)）減小的現(xiàn)象紅外活性：分子在振動(dòng)時(shí)，有瞬間偶極矩的變化基頻/基峰：分子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)，此過程的躍遷產(chǎn)生的吸收帶較強(qiáng)，稱為基頻或基峰倍頻：分子從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)甚至第三激發(fā)態(tài)，這些躍遷產(chǎn)生的吸收帶依次減弱，倍頻基團(tuán)頻率：紅外光譜中，某些化學(xué)基

8、團(tuán)雖處在不同的分子中，但它們的吸收譜帶總是出現(xiàn)在一個(gè)較窄的頻率區(qū)間，此吸收譜帶稱為基團(tuán)頻率相關(guān)峰：一個(gè)官能團(tuán)有多種振動(dòng)形式，因而有若干相互依存而又相互佐證的吸收譜帶，稱為相關(guān)峰單重態(tài)：如果一個(gè)分子中所有的電子自旋是成對(duì)的，那么這個(gè)分子光譜項(xiàng)多重性M=2S+1,此時(shí)電子所處能態(tài)為單重態(tài)激發(fā)單重態(tài)：當(dāng)配對(duì)電子中一個(gè)電子被激發(fā)到某一個(gè)較高能級(jí)時(shí)，受激電子的自旋方向仍保持方向相反，稱為激發(fā)單重態(tài)激發(fā)三重態(tài)：當(dāng)配對(duì)電子中一個(gè)電子被激發(fā)到某一個(gè)較高能級(jí)時(shí)，受激電子的自旋方向反轉(zhuǎn)，2個(gè)電子的自旋互相平行，稱為激發(fā)三重態(tài)去活化過程：分子中處于激發(fā)態(tài)的電子以輻射躍遷的方式或無輻射的躍遷方式釋放多余能量振動(dòng)弛豫：

9、溶液中，受激的溶質(zhì)分子與溶劑分子碰撞，以極快速度降至同一電子態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)上內(nèi)轉(zhuǎn)換:當(dāng)2個(gè)電子能級(jí)非?？拷踔劣兄丿B時(shí)，可發(fā)生電子由高能級(jí)以無輻射躍遷的方式躍遷至低能級(jí)上系間跨越:激發(fā)單重態(tài)和激發(fā)三重態(tài)之間的無輻射躍遷，此時(shí)激發(fā)態(tài)電子自旋反轉(zhuǎn)，分子的多重性發(fā)生變化熒光發(fā)射：電子由第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)向基態(tài)躍遷磷光發(fā)射：電子由第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)向基態(tài)躍遷激發(fā)光譜：測(cè)定不同波長激發(fā)光照射下的熒光強(qiáng)度，以激發(fā)波長為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，即可得激發(fā)光譜熒光光譜：固定激發(fā)光波長和強(qiáng)度,物質(zhì)發(fā)射的熒光強(qiáng)度與發(fā)射光波長關(guān)系曲線瑞利散射光：當(dāng)光子與溶劑、溶質(zhì)膠體、容器壁等發(fā)生碰撞引起散

10、射，但碰撞時(shí)并無能量的交換，僅運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變，散射光波長和激發(fā)波長幾乎相等，稱為瑞利散射光拉曼散射光：當(dāng)光子與溶劑、溶質(zhì)膠體、容器壁等發(fā)生碰撞引起散射，若光子不僅運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變，而且與溶劑發(fā)生能量轉(zhuǎn)移，散射光波長較激發(fā)波長稍長或稍短，稱為拉曼散射光原子線：原子發(fā)射的譜線稱為原子線，元素符號(hào)后用I表示離子線：離子發(fā)射的譜線稱為離子線，一級(jí)和二級(jí)離子線分別在元素符號(hào)后用II、III表示共振線：原子由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)所發(fā)射的譜線為發(fā)射共振線，相反原子由基態(tài)直接躍遷至第一激發(fā)態(tài)的譜線為吸收共振線靈敏線：一般是元素的共振線，共振線由于激發(fā)電位低，發(fā)射強(qiáng)度大，因而能靈敏指示元素的存在最后線：隨樣品

11、中元素含量逐漸減少，譜線強(qiáng)度逐漸降低，到元素含量很少時(shí)，最后消失的譜線，通常為最靈敏線分析線：根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要所選擇的譜線分析線對(duì)：分析線和內(nèi)標(biāo)線合稱分析線對(duì)自吸：處于光源中心部位原子或離子的輻射被光源邊緣處于基態(tài)或較低能態(tài)的同類原子吸收，使發(fā)射線強(qiáng)度減弱的現(xiàn)象自蝕：當(dāng)元素含量增加到一定程度時(shí)，原子密度極高，由于自吸現(xiàn)象嚴(yán)重，譜線的峰值強(qiáng)度會(huì)完全被吸收的現(xiàn)象等離子體：總體上是一種呈中性的氣體，由離子、電子、中心原子和分子所組成，其正負(fù)電荷密度幾乎相等特征濃度：產(chǎn)生1%吸收或0.0044吸光度時(shí)所對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素的濃度或質(zhì)量，作為儀器對(duì)某個(gè)元素在一定條件下的分析靈敏度譜線的熱變寬：由于原子在空間的無規(guī)

12、則熱運(yùn)動(dòng)所引起的吸收線展寬譜線的壓力變寬：由于在一定蒸汽壓力下粒子間相互碰撞而引起能級(jí)變化所致的吸收線展寬內(nèi)插法：圖p153（自繪） 透射率：T=It/I0 吸光度與透射率關(guān)系A(chǔ)=-lgT 朗伯比爾定律： A=*L*C；=M/10*E (雙波長法聯(lián)立方程)紫外分光儀器相對(duì)誤差： RE=0.434T/T*lgT熒光效率=發(fā)射熒光量子數(shù)/吸收激發(fā)光量子數(shù) 熒光強(qiáng)度 F=KC (ECL<0.05)不飽和度=1+C+（N-H(和鹵族)）/2核磁 峰數(shù)=n+1 受到不同相鄰H時(shí)，J值相同 峰數(shù)=(n+n+.)+1 J值不同 峰數(shù)=（n+1）(n+1)質(zhì)譜分辨率 R=M小/M亞穩(wěn)離子峰 M=M2（裂

13、解后）/M（裂解前） 用于驗(yàn)證裂解產(chǎn)物色譜分辨率 R=2*(Tr2-Tr1)/(w1+w2)分配系數(shù) K Tr=To(1+K*V)分配因子 k=Tr/To理論塔板高度 n=16(Tr/w)2=5.54(Tr/w1/2)2理論塔板數(shù) H=L/n氣相色譜重要公式 H=A+B/u+Cu歸一化法公式 Mi=Afi/Af內(nèi)標(biāo)法公式 W=Aifims/Asfsm相對(duì)比移值 Rf=L/L0 課后習(xí)題答案第八章 電位法和永停滴定法1.名詞解釋指示電極：在電化學(xué)電池中借以反映待測(cè)離子活度，發(fā)生所需電化學(xué)反應(yīng)或激發(fā)信號(hào)的電極參比電極：在恒溫恒壓條件下，電極電位不隨溶液中被測(cè)離子活度的變化而變化，具有基本恒定電位值

14、的電極甘汞電極：由汞、甘汞及KCL溶液組成隨CL-濃度而改變電位的電極. 在CL-濃度不變時(shí)多做參比2.簡述離子選擇電極類型以及測(cè)量方法離子選擇電極類型：晶體膜電極、非晶體膜電極、氣敏電極、酶電極 測(cè)量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)比較法、標(biāo)準(zhǔn)加入法3.簡述玻璃電極作用原理。以及為什么使用前要在蒸餾水中浸泡一天原理：玻璃膜吸收水分形成水化凝膠層使凝膠層內(nèi)Na+位點(diǎn)幾乎全被H+占據(jù)，因SiO3對(duì)H+選擇性更強(qiáng)導(dǎo)致H+進(jìn)入多而Na+出來少產(chǎn)生了電位差8.總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑主要組成和作用，并說明加入的目的組成：離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑、緩沖劑、掩蔽劑作用：1.提高離子強(qiáng)度 2.保持液接電位穩(wěn)定 3.PH緩沖作用 4.掩

15、蔽干擾離子計(jì)算100ml水中測(cè)Ca2+ E=-0.0619 v 加入0.0731MOL/L Ca2+標(biāo)準(zhǔn)液1ML E=-0.0483求原Ca2+濃度解析 利用標(biāo)準(zhǔn)加入法公式解 （3.87*10-4） PH=4.00緩沖液用電級(jí)測(cè)E=0.209 當(dāng)插入未知液時(shí) E=0.312 E=0.088 E=-0.017求未知液的PH值 利用計(jì)算ph公式計(jì)算 （5.75 1.15 0.17）第九章光譜分析概論2.吸收光譜和發(fā)射光譜有何異同？同：都是通過物質(zhì)能級(jí)的躍遷，量子化的以輻射形式進(jìn)行的能量變化顯示異：吸收光譜是物質(zhì)選擇性吸收輻射產(chǎn)生的譜線發(fā)射光譜是物質(zhì)受刺激后，由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)或較低能態(tài)時(shí)所釋放的輻射

16、強(qiáng)度譜線3.什么是分子光譜法，什么是原子光譜法原子光譜：明銳分立的現(xiàn)狀光譜，每條線狀光譜對(duì)應(yīng)一定波長，只于原子離子性質(zhì)有關(guān)，與原子、離子來源的分子無關(guān)。分子光譜：由分子中電子能級(jí)的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)變化產(chǎn)生，是帶狀成一定寬度的譜線。4,：光學(xué)儀器三個(gè)最基本的組成部分及其作用輻射源：產(chǎn)生連續(xù)光源或線光源分光系統(tǒng)：將光源產(chǎn)生的復(fù)合光分解成單色光或有一定寬度的波長帶 （主要是光柵和棱鏡）檢測(cè)系統(tǒng)：講光學(xué)信號(hào)轉(zhuǎn)化為可視的電信號(hào)第十章 紫外可見分光光度法1. 常見的電子躍遷有哪幾種類型有機(jī)物：* n* * n* (與不可互躍)無機(jī)物： 電荷遷移、配位場(chǎng)躍遷4. 試述紫外可見分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)及各部件的作用光源

17、：發(fā)出穩(wěn)定的連續(xù)輻射光線單色器：將光源產(chǎn)生的復(fù)合光分解成單色光或有一定寬度的波長帶吸收池：盛放分析試樣檢測(cè)器：測(cè)量單色光透過溶液后的光強(qiáng)度變化顯示器：將檢測(cè)器輸出的電信號(hào)放大輸入指示器記錄下來5.何謂朗伯比爾定律（自己記英文，我就不打了） 引起吸收定律偏離的原因是什么？偏離原因：儀器誤差、化學(xué)誤差、光學(xué)誤差6.什么是摩爾吸收系數(shù)，什么是百分吸光系數(shù)，兩者關(guān)系如何？摩爾吸收系數(shù)：一定波長下，濃度為1mol*L-1，厚度為1cm的物質(zhì)溶液吸光度百分吸光系數(shù)E：100ml溶液中含被測(cè)物質(zhì)1g，厚度為1cm時(shí)的吸光度值關(guān)系：=M*E/107.在分光光度法中，選擇入射光波長的原則是什么？選擇最大吸收波長

18、（因?yàn)椴煌瑵舛韧晃镔|(zhì)在此處A最大，且A·為0）8.分光光度法的誤差主要來源有哪些？如何減免儀器誤差:用儀器誤差公式消除化學(xué)誤差：配制合適的參比溶液光學(xué)誤差：波長校正、吸光度校正、雜散光檢查9.鄰二氮斐測(cè)定Fe 試樣0.500g 稀釋至50.0ml 用1cm厚度在510nm下測(cè)得吸光度A=0.43計(jì)算Fe百分含量？ 若再稀釋一倍后 透光率為A=*L*C C=A/(L*C)=0.43/1.1*104 百分含量=（C*V/m） *100%=0.0219% 稀釋一倍后C2=C/2 A2=A/2 A2=-lgT T=61%12.1*10-3mol*L-1的K2Gr2O7溶液及1*10-4mo

19、l*L-1的KMnO4溶液在450nm吸光度分別為0.2及0.15 在530nm處吸光度為0.050及0.420 今測(cè)得兩者混合液450和530nm處吸光度為0.38和0.71計(jì)算兩者濃度先利用 A=*L*C 測(cè)出兩物質(zhì)值 二元一次在用聯(lián)立方程求解第十一章熒光分析1.熒光產(chǎn)生的原理。具有什么結(jié)構(gòu)的物質(zhì)容易產(chǎn)生熒光？為什么？物質(zhì)分子吸收光子能量而被激發(fā)，然后從激發(fā)態(tài)的最低能級(jí)返回到基態(tài)時(shí)所發(fā)出的光，稱為熒光。具有共軛體系較大的剛性平面結(jié)構(gòu)物質(zhì)易產(chǎn)生熒光。因?yàn)槲镔|(zhì)越容易被激發(fā)，熒光也就越容易發(fā)生。2. 試分析溶液的極性、PH及溫度對(duì)熒光強(qiáng)度的影響。熒光波長強(qiáng)大均隨溶液的極性增大而增大，因?yàn)闃O性溶液

20、中n-*躍遷所需E小，且躍遷概率增加，使得紫外吸收和熒光波長均向長波移動(dòng)，強(qiáng)度也增加。熒光效率和強(qiáng)度隨著溫度的升高而降低，因?yàn)闇囟壬?，介質(zhì)粘度降低，分子碰撞幾率增加，外部能量轉(zhuǎn)移率大，同時(shí)內(nèi)部能量被消耗PH對(duì)物質(zhì)的影響體現(xiàn)在型體不同上。PH對(duì)本身為弱酸弱堿的熒光物質(zhì)會(huì)有較大影響，對(duì)反應(yīng)生成螯合物進(jìn)行熒光測(cè)定的物質(zhì)也有較大影響。因?yàn)镻H會(huì)影響螯合物的生成和穩(wěn)定有關(guān)系。 3. 寫出熒光強(qiáng)度與熒光物質(zhì)濃度之間的關(guān)系式，該式的應(yīng)用前提是什么？F=KC 前提是在低濃度時(shí)，溶液的熒光強(qiáng)度與熒光物質(zhì)的濃度成正比，但ecl>0.05不再適用4. 何謂熒光效率？哪些分子結(jié)構(gòu)有較高的熒光效率？熒光效率=熒

21、光強(qiáng)度/激發(fā)光強(qiáng)度 具有共軛體系較大的剛性平面結(jié)構(gòu)物質(zhì)有較高的熒光效率5. 試比較紫外-可見分光光度計(jì)和熒光光度計(jì)的異同點(diǎn)部件作用基本相同 材質(zhì)不一樣，最大的不同在于熒光光度計(jì)有兩個(gè)單色系統(tǒng)（激發(fā)，發(fā)射）6. 試解釋為什么熒光分析法的靈敏度比紫外分光光度法高因?yàn)闊晒馐俏舛葟臒o到有的過程，紫外光是吸光度減弱的過程，類試于酚酞測(cè)PH值由無色到紅色現(xiàn)象明顯與甲基橙由黃變紅現(xiàn)象一樣第十二章 紅外吸收光譜法1. 紅外吸收光譜與紫外吸收光譜法有何區(qū)別？A范圍不同，紅外輻射的波長在電磁波譜上屬于長波范疇B起因不同，紫外輻射屬于電子能級(jí)躍遷，紅外輻射屬于分子振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷C測(cè)定對(duì)象不同，紫外局限于研究不

22、飽和化學(xué)物，紅外則無限制D特征性不同，紅外特征性強(qiáng)于紫外，且光譜復(fù)雜所含信息量大E紫外適于定量，紅外偏向于定性2. 紅外光譜的產(chǎn)生條件是什么？什么是紅外非活性振動(dòng)？紅外非活性振動(dòng)：不含偶極矩的變化振動(dòng)屬于非活性振動(dòng)產(chǎn)生條件：v=vV 分子吸收紅外光頻率正好等于分子振動(dòng)能級(jí)躍遷所需能量 u不等于0 分子在振動(dòng)過程中友偶極矩的變化3.影響峰強(qiáng)度的主要因素是什么？它的大小與哪些因素有關(guān)？影響峰強(qiáng)度的主要因素是偶極矩的變化， 與電負(fù)性、對(duì)稱性、躍遷幾率有關(guān)4.CO2有幾種振動(dòng)形式？在紅外光譜上能看到幾個(gè)吸收峰？為什么？直線型分子 振動(dòng)自由度=3N-5=4 圖上只有兩個(gè)峰，因?yàn)榇嬖谥鴮?duì)稱振動(dòng)和簡并現(xiàn)象5

23、.根據(jù)紅外光譜，如何區(qū)分下述三個(gè)化合物？A CH3CH2COOH B CH3CH2COH C C6H5CH3由四個(gè)基頻覆蓋峰得知 C 沒有雙鍵在15002000之間應(yīng)該沒有峰 A含有-OH與B比較在25004000之間有強(qiáng)峰第十三章原子吸收分光光度法1. 什么叫銳線光源？為什么要用銳線光源銳線光源：能發(fā)射發(fā)射線寬度比吸收線半寬度小得多的光源因?yàn)樵谟梅逯滴諏?duì)物質(zhì)進(jìn)行定量分析時(shí)，光源發(fā)射發(fā)射線的中心頻率與原子吸收線中心頻率必須一致，而且為了使吸收曲線切線斜率趨近于0必須使用寬度較小的銳線光源。2. 原子吸收分光光度法與紫外可見分光廣度法在原理和構(gòu)造上的異同構(gòu)造基本相同，只是用銳線光源替代了連續(xù)光

24、源，用原子化器代替了吸收池，并在原子化器后配備單色器進(jìn)一步消除雜光3. 什么是積分吸收，什么是峰值吸收？為什么原子吸收使用峰值吸收。積分吸收：在原子吸收光譜中，測(cè)量原子蒸汽吸收共振線的能量，把基態(tài)原子蒸汽所吸收的總能量稱為積分吸收。峰值吸收：根據(jù)經(jīng)典理論以吸收系數(shù)K與頻率V變化關(guān)系作圖，在中心頻率V0有極大值K0，K0是原子蒸汽的吸收既峰值吸收。因?yàn)榉e分吸收要求儀器分辨率高，客觀條件很難達(dá)到，所以選擇峰值吸收。4. 原子吸收分光光度分析中主要有哪些干擾？如何減少這些干擾？光譜：減小狹縫寬度，使用氘燈校正法化學(xué)：加入釋放劑、保護(hù)劑、改變火焰溫度或火焰氣氛電離：使用消電劑物理：配制標(biāo)準(zhǔn)溶液 5.

25、原子吸收分光光度法中如何選擇分析線？選擇最靈敏的共振線為分析線，但火焰法不宜選此線，對(duì)于痕量分析常選最強(qiáng)吸收線。6. 比較火焰法與石墨法的優(yōu)缺點(diǎn)與火焰法相比石墨法有以下優(yōu)點(diǎn)：1在充有保護(hù)氣體環(huán)境下進(jìn)行，有利于難溶氧化物分解，原子化效率高2.取樣量少3.幾臺(tái)原子有效停留時(shí)間長，幾乎全部樣品參與光的吸收4.排除了被測(cè)組分與火焰組分間的作用，減少化學(xué)干擾缺點(diǎn)：1.共存化合物干擾大，有較強(qiáng)的背景吸收2.取樣少引起的位置變動(dòng)偏差大，重現(xiàn)性差3.操作復(fù)雜，成本高7. 石墨爐原子化有幾個(gè)階段，作用分別是什么？干燥：除去試樣中溶劑灰化：出去有機(jī)物或低沸點(diǎn)無機(jī)物凈化：除去殘留物，消除記憶效應(yīng)原子化：將待測(cè)元素轉(zhuǎn)

26、化為基態(tài)原子蒸汽8. 什么是原子吸收分析靈敏度和檢出限？意義有何不同？靈敏度：用特征濃度表征（指產(chǎn)生1%吸收或0.0044吸光度值時(shí)溶液中待測(cè)元素質(zhì)量濃度）或質(zhì)量分?jǐn)?shù)檢出限：在給定的分析條件下和某一置信度下可被檢出的最小濃度或最小量靈敏度不能體現(xiàn)儀器的穩(wěn)定性，用于估算濃度適宜范圍與取樣量檢出限課表征測(cè)定可靠程度第十五章：質(zhì)譜法1. 畫出質(zhì)譜儀方框示意圖，簡述各部件作用樣品導(dǎo)入系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測(cè)器 真空系統(tǒng)控制數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)樣品導(dǎo)入系統(tǒng)：試樣進(jìn)樣離子源：將樣品中各成分原子轟擊成離子形式質(zhì)量分析器：利用各離子質(zhì)荷比不同將各組分分離檢測(cè)器：將離子信號(hào)轉(zhuǎn)換成可視的電信號(hào)2. 分開N2（28.006

27、2）和CO+(27.9949)兩離子峰，需要多高的分辨率R=M/M=27.9949/(28.0062-27.9949)=24773. 含有一個(gè)碳原子一個(gè)氯原子的化合物，可能的同位素組合有幾種？會(huì)有哪些分子離子峰C12C 13C CL35CL 37CL 根據(jù)排列組合會(huì)有2*2=4種 會(huì)出現(xiàn)分子離子峰四種分子離子峰 47 49 48 504. 一個(gè)含氮化合物分子離子峰的m/z是單數(shù)，由此可得出什么結(jié)論對(duì)于只含C.H.O.N的化合物 含奇數(shù)個(gè)N則m/z為奇數(shù) 含偶數(shù)個(gè)N則m/z為偶數(shù)9. 圖略 解析：先算不飽和度=1+C+（N-H(和鹵族)）/2其不飽和度為1 含有一個(gè)雙鍵 72-57=15（CH3

28、） 72-43=29(CH2CH3)因此該化合物含- CH3 - CH2CH3 和羰基 所以只能是（CH3-C- CH2CH） ll O10. 推導(dǎo)過程與9類似第十六章 色譜1. 一個(gè)組分的色譜峰可用哪些參數(shù)描述，有何意義峰面積、峰寬：用于定量分析峰位：用于定性分析3.什么是分離度？要提高分離度應(yīng)從哪兩個(gè)方面考慮？分離度：色譜圖中相鄰兩峰分離程度的量變應(yīng)從加大兩峰保留時(shí)差和提高柱效兩方面入手選擇題略10.3M長得色譜柱分離一個(gè)試樣 死時(shí)間1分鐘組分1 保留時(shí)間14分鐘 組分2保留時(shí)間17分鐘，峰寬均為1分鐘求組分2 理論塔板數(shù)和塔板高度？調(diào)整保留時(shí)間？組分2 有效塔板數(shù)和塔板高度？保留因子？求

29、相對(duì)保留值和分離度？n=16*(Tr/w)2 =16*172=4.6*103 H=L/n=3/(4.6*103)=0.65nmTr=Tr-To=14-1=13 ; 17-1=16有效n=16*（Tr/w）2=163=4.1*103 有效H=L/n=3/4.1*10*3=0.73nmk=Tr/To=13/1 ; 16/1=16r2.1=Tr2/Tr1=16/13=1.23 R=2(Tr2-Tr1)/(W1+W2)=2(16-13)/2=3第十七章 氣相色譜法5. 說明氫火焰、熱導(dǎo)池以及電子捕獲器各屬于哪類檢測(cè)器？它們的特點(diǎn)及適用范圍氫火焰：質(zhì)量型；高靈敏，寬線性范圍，低噪音，死體積??；用于測(cè)含碳

30、化合物熱導(dǎo)池檢測(cè)器：濃度型；結(jié)構(gòu)簡單，不破壞樣品；適用于各種非毛細(xì)柱譜6. 有哪些色譜定量方法？試述它們的特點(diǎn)及適用范圍歸一化法：方法簡單、準(zhǔn)確性高；適用于所有組分都出峰且組分?jǐn)?shù)與色譜峰數(shù)相符情況外標(biāo)法：不使用校正因子，準(zhǔn)確度高；對(duì)進(jìn)樣量準(zhǔn)確性要求高不適用大批量快速分析的要求內(nèi)標(biāo)法：測(cè)痕量準(zhǔn)確性高；用于痕量測(cè)定內(nèi)標(biāo)對(duì)比法：不需要知道校正因子；用于未知校正因子試樣的測(cè)定15.通過下列組分峰面積與校正因子，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)出峰順序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面積343.144.62988726048.3校正因0.841111.051.281.36由歸一化法公式既可16.試樣0.13g，加入內(nèi)標(biāo)0.04