化妝品中二惡烷的檢測(cè)方法

1、附件 2化妝品中二噁烷的檢測(cè)方法（征求意見(jiàn)稿）1 范圍本方法規(guī)定了氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定化妝品中二噁烷的含量。本方法適用于液態(tài)水基類、膏霜乳液類和凝膠類化妝品中二噁烷含量的測(cè)定。2 方法提要樣品在頂空瓶中經(jīng)過(guò)加熱提取后，用氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定，采用離子相對(duì)豐度比進(jìn)行定性，以選擇離子監(jiān)測(cè)模式進(jìn)行測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。本方法對(duì)二噁烷的檢出限為2g，定量下限為4g；取樣量為2.0g 時(shí)，檢出濃度為1g/g，最低定量濃度為2g/g。3 試劑和材料除另有規(guī)定外， 本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為 GB/T 6682 規(guī)定的一級(jí)水。3.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：二噁烷，純度>99.0% 。3.2氯化鈉

2、。3.3標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（ 1000 g/mL ）：稱取二噁烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.1g（精確到0.0001g），置 100mL容量瓶中，用水配制成濃度為1000g/mL 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。3.4標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：用水將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（3.3）分別配成二噁烷濃度為0 g/mL、4 g/mL、10 g/mL、20 g/mL，50 g/mL、100 g/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。4 儀器和設(shè)備4.1 氣相色譜儀，配有質(zhì)譜檢測(cè)器（MSD ）。4.2 頂空進(jìn)樣器，或氣密針。4.3 天平。4.4 超聲波清洗儀。14.5 頂空瓶： 20mL 。5 分析步驟5.1 系列濃度基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液制備稱取基質(zhì)空白2.0 g（精確到0.0001g）

3、 6 份，分別加入標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（3.4） 1.0 mL ，置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入1g 氯化鈉（ 3.2），加入 7mL 水，密封后超聲，輕輕搖勻，即得質(zhì)量濃度為 0、2、 5、 10、 25、 50 g /g的系列濃度基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.2 樣品處理稱取樣品 2.0g（精確到0.0001g），置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入 1g 氯化鈉（ 3.2），加入 8mL水，密封后超聲，輕輕搖勻，置于頂空進(jìn)樣器中，待測(cè)。當(dāng)樣品中二噁烷含量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍后， 應(yīng)對(duì)樣品進(jìn)行適當(dāng)稀釋并選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍進(jìn)行檢測(cè)。5.3 參考條件參考?xì)赓|(zhì)條件色譜柱： 交聯(lián) 5%苯基甲基硅烷毛細(xì)管柱，30m× 0.25mm

4、（內(nèi)徑） × 0.25 m 或等效色譜柱；色譜柱升溫程序： 40（ 8min ）30 /min220（ 10min ），可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室情況適當(dāng)調(diào)整升溫程序；進(jìn)樣口溫度： 210；色譜 -質(zhì)譜接口溫度： 280；載氣：氦氣，純度 99.999%，流速1.0mL/min ；電離方式： EI ；電離能量： 70eV ；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比1 1；進(jìn)樣量： 1.0mL ；測(cè)定方式：選擇離子檢測(cè)（SIM ），選擇檢測(cè)離子（m/z ）見(jiàn)表 1。2表 1檢測(cè)離子和離子相對(duì)豐度比檢測(cè)離子（ m/z）離子相對(duì)豐度比（ %）允許相對(duì)偏差（ %）88*10058相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)品測(cè)定離子相對(duì)豐度比

5、7;2043相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)品測(cè)定離子相對(duì)豐度比±25注：選擇檢測(cè)離子中帶“* ”的為定量離子參考頂空進(jìn)樣條件汽化室溫度：70；定量管溫度：150；傳輸線溫度：200；振蕩情況：振蕩；汽液平衡時(shí)間：40min ；進(jìn)樣時(shí)間： 1min 。5.4 測(cè)定定性在“ 5.3”氣質(zhì)條件下，對(duì)待測(cè)溶液（5.2）進(jìn)行測(cè)定，如果檢出色譜峰的保留時(shí)間與二噁烷標(biāo)準(zhǔn)溶液一致，并且在扣除背景后，樣品質(zhì)譜圖中所選擇的檢測(cè)離子均出現(xiàn)，而且檢測(cè)離子相對(duì)豐度比與相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子相對(duì)豐度比一致（見(jiàn)表1），則可以判定樣品中存在二噁烷。定量在“ 5.3”氣質(zhì)條件下，取系列濃度基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.1）分別進(jìn)樣，進(jìn)行質(zhì)譜分析，

6、以系列基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，定量離子 （ m/z ）88 的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)> 0.99 。取 “52.”項(xiàng)下的待測(cè)溶液進(jìn)樣，測(cè)得峰面積，根據(jù)基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到待測(cè)溶液中二噁烷的濃度。按“ 6”計(jì)算樣品中二噁烷的含量。6 分析結(jié)果的表述6.1 計(jì)算3(二噁烷） 2.0Dm式中： （二噁烷） 化妝品中二噁烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，g /g；代入回歸方程計(jì)算得到的待測(cè)樣液中二噁烷的質(zhì)量濃度，g/g；m樣品取樣量， g；D 稀釋倍數(shù)（不稀釋則取1）。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。6.2 回收率和精密度多家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證低濃度的平均

7、方法回收率為91.7%111.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.0%；中濃度的平均方法回收率為86.9%111.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7.7%；高濃度的平均方法回收率為 93.3%102.3% ，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4.9%。精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10.4%（ n=6）。7 圖譜1 0 08 8O5 0O5 84 357458 78 942595 59 004 66 16971404 34 649525 55 86 16 4677 07 376798 285889194971 00(replib )1,4-Dioxa ne圖 1 標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖4豐度離子 88.00 (87.70到 88.70): 386.D

8、DATASIM.MS35004.2703000250020001500100050001.002.003.004.005.006.007.008.009.00時(shí)間 ->圖 2 基質(zhì)空白加標(biāo) GC-MS 提取離子圖 （ m/z 88 ）二噁烷（ 4.27 min ）5化妝品中二噁烷的檢測(cè)方法起草說(shuō)明根據(jù)中國(guó)食品藥品檢定研究院工作要求，在我所現(xiàn)有儀器設(shè)備和人員技術(shù)力量的基礎(chǔ)上，對(duì)國(guó)食藥監(jiān)許2010456 號(hào)文所附方法中化妝品中二噁烷的檢測(cè)方法進(jìn)行進(jìn)一步完善，現(xiàn)就有關(guān)情況匯報(bào)如下：1 完善原則本檢測(cè)方法兼具先進(jìn)性與可行性，條理清晰， 可操作性強(qiáng)的特點(diǎn)，盡量采用目前化妝品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室普遍具備的先進(jìn)

9、的分析技術(shù)，選擇準(zhǔn)確、可行、便于實(shí)際操作的分析條件，保證檢測(cè)方法的可操作性和重現(xiàn)性。2 完善過(guò)程中國(guó)食品藥品檢定研究院于2014 年 6 月 10 日委托我所開(kāi)展化妝品中二噁烷檢測(cè)方法的完善和驗(yàn)證工作。通過(guò)查閱國(guó)內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)資料等調(diào)研工作后，我所開(kāi)始了實(shí)驗(yàn)研究，于2014 年 6 月 30 日完成了該方法的完善工作。7 月，依據(jù)化妝品中禁用物質(zhì)和限用物質(zhì)檢測(cè)方法驗(yàn)證技術(shù)規(guī)范 （國(guó)食藥監(jiān)許2010455 號(hào)）完成本方法實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部驗(yàn)證工作，同期我所開(kāi)始與廣東省食品藥品檢驗(yàn)所、陜西省藥品檢驗(yàn)檢測(cè)院和上海市疾病預(yù)防控制中心交流和溝通實(shí)驗(yàn)室間方法驗(yàn)證的事宜，就該方法的適用范圍、原理、試劑材料、儀器設(shè)備、

10、測(cè)定步驟等內(nèi)容進(jìn)行了交流，并于7 月 10 日交接了驗(yàn)證技術(shù)資料、驗(yàn)證用標(biāo)準(zhǔn)品和樣品。三家方法驗(yàn)證單位于8 月初陸續(xù)將驗(yàn)證材料報(bào)送我所，我所將多家實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證材料進(jìn)行總結(jié)和分析，起草了檢測(cè)方法和編制說(shuō)明，并報(bào)送中國(guó)食品藥品檢定研究院。3 重點(diǎn)說(shuō)明的問(wèn)題3.1 關(guān)于體例本檢測(cè)方法的體例主要參照國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局已發(fā)布的化妝品中禁限用物質(zhì)檢測(cè)方法的體例，便于化妝品檢驗(yàn)領(lǐng)域相關(guān)檢驗(yàn)人員的閱讀和實(shí)際操作。3.2 關(guān)于二噁烷二噁烷， CAS 號(hào)為123-91-1 ，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局對(duì)化妝品中二噁烷的限度規(guī)定為 40mg/kg 。通常會(huì)在使用環(huán)氧乙烷制備聚乙二醇及含聚乙二醇結(jié)構(gòu)的化妝品作為

11、副產(chǎn)物存在于香波、浴液、洗手液、潔面乳等清潔類產(chǎn)品以及部分膏霜、乳液等護(hù)理類產(chǎn)品。對(duì)目前國(guó)內(nèi)市售香波、浴液、洗手液、潔面乳等清潔類產(chǎn)品以及部分膏霜、乳液等護(hù)理類產(chǎn)品等化妝品進(jìn)行了分析檢測(cè)，所檢測(cè)的9 種化妝品中， 有三批樣品檢出二噁烷，其中膏6霜乳液類2 批，液態(tài)水基類1 批，且多家實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果基本一致。3.3 兩個(gè)方法檢測(cè)結(jié)果的比較本實(shí)驗(yàn)采用兩種方法對(duì)15 種發(fā)用類洗護(hù)產(chǎn)品對(duì)二噁烷進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)下表：二噁烷含量（mg/kg）產(chǎn)品名稱原方法完善后方法RD（% ）山茶花精油柔順王洗發(fā)肥料2.82.80鳳仙花深層潔凈洗發(fā)露2.62.52丸美巧克力絲滑洗發(fā)精華露2.82.91.8薄荷清控油洗

12、發(fā)露2.92.90草本堂深層修復(fù)洗發(fā)露4.24.31.2藏紅花養(yǎng)發(fā)柔順洗發(fā)露5.85.90.9沙宣修護(hù)水養(yǎng)洗發(fā)露7.27.20乳木果系列深層潔凈控油洗發(fā)露7.17.10靈芝焗油修護(hù)洗發(fā)露9.810.01.1b+柔順滋養(yǎng)護(hù)發(fā)素13.613.50.4飄柔專研順滑保濕順發(fā)噴霧/馬油急救修復(fù)霜/多芬潤(rùn)發(fā)精華素/草本精油還原蛋白酸護(hù)發(fā)素/絢色柔滑洗發(fā)露/3.4 關(guān)于檢測(cè)方法的建立和驗(yàn)證我所及廣東省食品藥品檢驗(yàn)所、陜西省藥品檢驗(yàn)檢測(cè)院和上海市疾病預(yù)防控制中心按照化妝品中禁用物質(zhì)和限用物質(zhì)檢測(cè)方法驗(yàn)證技術(shù)規(guī)范（國(guó)食藥監(jiān)許2010455 號(hào)）的要求分別對(duì)修訂后的化妝品中二噁烷的檢測(cè)方法進(jìn)行方法學(xué)驗(yàn)證。結(jié)果表明

13、，本方法在050g/ 濃度范圍內(nèi)呈線性（相關(guān)系數(shù)0.99），若取 2.0g 樣品測(cè)定，本方法對(duì)二噁烷的檢出濃度為1g/g，二噁烷的最低定量濃度為2g/g，考察的三個(gè)基質(zhì)空白樣品對(duì)檢測(cè)結(jié)果無(wú)干擾，以修訂后方法檢測(cè)低濃度平均方法回收率在91.8%94.5% ，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4.0%，中濃度平均方法回收率在86.9%91.6% ，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7.7%，7高濃度平均方法回收率在96.4%112.2% ，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.5%，上述結(jié)果證實(shí)，本方法可以滿足化妝品中二噁烷的檢測(cè)要求， 并最終確定采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算化妝品中二噁烷的含量。多家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證低濃度的平均方法回收率為91.7%111.2%，

14、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.0%，中濃度的平均方法回收率為 86.9%111.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 7.7%，高濃度的平均方法回收率為 93.3%102.3% ，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 4.9%。證實(shí)所修訂方法可作為化妝品中二噁烷的檢測(cè)方法。4 完善依據(jù)1 化妝品衛(wèi)生規(guī)范 2007 年版 .2 化妝品中二噁烷的檢測(cè)方法 （國(guó)食藥監(jiān)許 2010456 號(hào)文所附方法） .3化妝品中灰黃霉素等9 種抗真菌類物質(zhì)的檢測(cè)方法 .4化妝品中氧氟沙星等10 種喹諾酮類物質(zhì)的檢測(cè)方法 .8化妝品中二噁烷的檢測(cè)方法編制說(shuō)明1 基本信息1.1 檢測(cè)對(duì)象的選擇二噁烷，別名二氧六環(huán)， 1，4-二氧己環(huán)， 1,4-二氧雜環(huán)己烷。

15、英文名稱： dioxane，diethylenedioxide, 1,4-diethylene dioxide ， diethylene ether， glycol ethylene ether ， dioxane-1,4 ，tetrahydro-p-dioxin ，CAS號(hào)為 123-91-1 ，國(guó)標(biāo)編號(hào)為 32098，分子式為 C4H 8O2；分子量為 88.11，結(jié)構(gòu)式如下：OO二噁烷為無(wú)色液體，稍有香味，屬微毒類，對(duì)皮膚、眼部和呼吸系統(tǒng)有刺激性，并且可能對(duì)肝、 腎和神經(jīng)系統(tǒng)造成損害，急性中毒時(shí)可能導(dǎo)致死亡，但微量二噁烷在化妝品中的存在，不會(huì)對(duì)消費(fèi)者健康造成危害，目前的研究表明，二噁烷的

16、經(jīng)皮吸收率約為4，也就是說(shuō)，不是所有涂在皮膚上的化妝品中含有的二噁烷僅有4可能被吸收進(jìn)入人體內(nèi)。故我國(guó)國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局對(duì)化妝品中二噁烷的限度規(guī)定為40mg/kg 。1.2 樣品劑型的選擇由于在使用環(huán)氧乙烷制備聚乙二醇及含聚乙二醇結(jié)構(gòu)的化妝品原料時(shí)，通常會(huì)伴有副產(chǎn)物二噁烷的生成，而含聚乙二醇結(jié)構(gòu)的原料在化妝品中使用比較廣泛，如作為洗滌劑、 乳化劑、保濕劑的原料用于香波、浴液、洗手液、潔面乳等清潔類產(chǎn)品以及部分膏霜、乳液等護(hù)理類產(chǎn)品，不過(guò)，由于添加量與使用原料品種上的差異，一般來(lái)說(shuō)，香波、浴液、洗手液、潔面乳等清潔類產(chǎn)品中殘留二噁烷的幾率與數(shù)量，要高于其他品類，故選擇膏霜乳液、液態(tài)水基類、

17、凝膠類三種典型化妝品劑型作為研究對(duì)象。2 立項(xiàng)背景根據(jù)中國(guó)食品藥品檢定研究院工作要求，在我所現(xiàn)有儀器設(shè)備和人員技術(shù)力量的基礎(chǔ)上，對(duì)國(guó)食藥監(jiān)許2010456 號(hào)文所附方法中化妝品中二噁烷的檢測(cè)方法進(jìn)行進(jìn)一步完善，并將原方法與完善后方法并列收載。3 檢測(cè)方法選擇與優(yōu)化3.1 優(yōu)化計(jì)算方法9采用基質(zhì)空白中分別加入系列濃度標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的方法得到系列濃度基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液，以二噁烷的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸，作標(biāo)準(zhǔn)曲線，用于測(cè)定樣品中二噁烷的含量。3.2 簡(jiǎn)化前處理過(guò)程按照原方法的要求，每個(gè)樣品均需至少稱取6 份樣品，修改后的方法則簡(jiǎn)化了該過(guò)程，每個(gè)樣品平行稱取兩份即可，大大提高了

18、工作效率。3.3 擴(kuò)大適用范圍由于二噁烷可能存在于香波、浴液、洗手液、潔面乳等清潔類產(chǎn)品以及部分護(hù)理類產(chǎn)品，而這幾類產(chǎn)品的物理形態(tài)大致可分為膏霜乳液類、液態(tài)水基類、凝膠類三種典型化妝品劑型，因此本方法使用范圍為膏霜乳液類、液態(tài)水基類、凝膠類化妝品。4 方法學(xué)驗(yàn)證4.1 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)驗(yàn)證本所選擇液態(tài)水基類、膏霜乳液類、 凝膠劑三種劑型的化妝品各一個(gè)基質(zhì)空白樣品，分別為液態(tài)水基類（特露白水潤(rùn)彈滑柔膚水） 、膏霜乳液類（草本精油還原蛋白酸護(hù)發(fā)素）、凝膠類（ SOOTHING AND MOISTREALOE VERA 92% SOOTHING GEL）。二噁烷對(duì)照品購(gòu)買(mǎi)于ACROS 公司（批號(hào)：A0275

19、785 ）。特異性用氣相色譜質(zhì)譜法進(jìn)行樣品測(cè)定，樣品空白和基質(zhì)空白對(duì)被測(cè)定物質(zhì)沒(méi)有干擾。色譜圖見(jiàn)圖 1圖 6。Ab unda nceTIC: kb-2.D450040003500300025002000150010004.006.008.0010.0102.0104.0106.0108.0200.0202.00Ti me->圖 1溶劑色譜圖10A b u n d a n c eA b u n d a n c eT IC : sjy p -2 .DT IC : s yb q -3 .D450045003.8 24000350040003000350025003000200025001500

20、200010005004.006.008.0010.0 102.0 104.0 106.0108.0 200.0 202.00Time->1500T im e ->圖 2水劑基質(zhì)空白和水劑加標(biāo)樣品TIC 圖A b u n d a n c eA b u n d a n c eT IC : njyp-2 .DT IC : nj-b q -3 .D4500450040004000350035003000300025002500200020003.8515001500100010005005004.006.00 8.0100.01 0 2.01 0 4.01 0 6.01 0 8.02 0

21、 0.020 2.004.00 6.00 8.0100.010 2.01 0 4.01 0 6.010 8.020 0.02 0 2.00T ime->T ime->圖 3凝膠劑基質(zhì)空白和凝膠劑加標(biāo)樣品TIC 圖A b u n d a n c eA b u n d a n c eT IC : g yb q -k b .DT IC : g y b q -3 .D45004 500.83340004 00035003 50030003 00025002 50020002 00015001 5004 .006.008.0010.0012.001 4.0016 .0 01 8 .0 02

22、0.0022.004.006 .008 .0010.001 2.010 4.0016.0018 .020 0.020 2.00T im e ->T im e->圖 4膏霜乳液基質(zhì)空白和膏霜乳液加標(biāo)樣品TIC 圖11線性及線性范圍按照混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，不同化妝品基質(zhì)空白中加入被測(cè)物質(zhì)對(duì)照品，制備系列濃度的不同劑型加標(biāo)樣品溶液，按被驗(yàn)證方法檢測(cè)，以加標(biāo)樣品溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線并進(jìn)行線性相關(guān)性分析，得到線性方程和相關(guān)系數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表3.1。表 3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程、相關(guān)系數(shù)和線性范圍物質(zhì)濃度體系回歸方程相關(guān)系數(shù)線性范圍 ( g/g)標(biāo)準(zhǔn)溶液y = 4542

23、.4x - 571.760.9996050.12水劑加標(biāo)y = 5395.7x 3214.00.9990048.00二噁烷膏霜乳液加標(biāo)y = 5108.7x - 2146.60.9996049.32凝膠劑加標(biāo)y = 5393.5x - 2052.50.9997049.60檢出限與定量下限以信噪比 3 1 為檢出限，信噪比10 1 為定量下限，本方法對(duì)二噁烷的檢出限情況結(jié)果見(jiàn)下表 3.2。表 3.2定量限與檢出限物質(zhì)濃度體系定量下限檢出限方法定量下限濃度方法檢出濃度 g/ g/gg標(biāo)準(zhǔn)溶液4.012.002.001.00水劑加標(biāo)4.012.001.850.92二噁烷膏霜乳液加標(biāo)4.012.001

24、.910.95凝膠劑加標(biāo)4.012.001.990.99精密度當(dāng)日精密度：當(dāng)日對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液接近線性高點(diǎn) （ 40 g/）和低點(diǎn) （ 5g/）兩種濃度 和樣品加標(biāo)溶液 接近線性高點(diǎn)（40 g/）和低點(diǎn)（ 5g/）兩種濃度 分別進(jìn)行測(cè)定（n=6 ），結(jié)果見(jiàn)表 3.3。隔日精密度：第二日和第三日對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液 接近線性高點(diǎn)（40 g/）和低點(diǎn)（ 5g/）兩種濃度 和樣品加標(biāo)溶液 接近線性高點(diǎn)（40 g/）和低點(diǎn)（ 5g/）兩種濃度分別進(jìn)行測(cè)定12（ n=6 ），結(jié)果見(jiàn)表 3.4 與表 3.5。表 3.3當(dāng)日精密度考察記錄表體系濃度123456平均值RSD(%)標(biāo)準(zhǔn)溶液1.9920 ×104 2.

25、0228 ×104 2.1413×104 2.2230 ×104 1.9980 ×104 2.0707 ×104 2.0746 ×1044.5%（低濃度）標(biāo)準(zhǔn)溶液2.1341 ×1052.0472×105 2.1708×1052.0354×105 1.9242 ×105 2.0583 ×105 2.0617 ×1054.2%(高濃度 )水劑2.1520 ×1042.2076×104 2.2535×1042.1744×104 2

26、.2603 ×104 2.2610 ×104 2.2181 ×1042.2%(低濃度 )水劑1.9826 ×1052.0666×105 2.0225×1051.9836×105 2.1306 ×105 2.1323 ×105 2.0530 ×1053.4%(高濃度 )膏霜乳液2.2029 ×1042.1605×104 2.1071×1042.2902×104 2.1251 ×104 2.3481 ×104 2.2056 ×10

27、44.4%(低濃度 )膏霜乳液2.1401 ×1051.9923×105 2.1771×1051.9056×105 1.9274 ×105 2.0847 ×105 2.0379 ×1055.6%(高濃度 )凝膠劑2.3070 ×1042.2031×104 2.2608×1042.3705×104 2.2317 ×104 2.2906 ×104 2.2773 ×1042.7%(低濃度 )凝膠劑2.0614 ×1052.1122×105 2

28、.2138×1052.0236×105 1.9744 ×105 2.2600 ×105 2.1076 ×1055.3%(高濃度 )表 3.4第二日精密度考察記錄表體系濃度123456平均值RSD(%)標(biāo)準(zhǔn)溶液2.2006×104 2.332710×4 2.2565×104 2.3103×104 2.4098×104 2.4070×104 2.3195×1043.6%(低濃度 )標(biāo)準(zhǔn)溶液2.1961×105 2.415010×5 2.1907×10

29、5 2.0134×105 2.1018×105 2.1632×105 2.1800×1056.2%(高濃度 )水劑2.3759×104 2.431710×4 2.2768×104 2.3887×104 2.0247×104 2.2802×104 2.296310×46.4%(低濃度 )水劑2.4480×105 2.317510×5 2.1614×105 2.1473×105 2.1538×105 2.1149×105 2.22

30、38×1055.9%(高濃度 )膏霜乳液2.3274×104 2.281210×4 2.1121×104 2.0083×104 2.5050×104 2.0111×104 2.2075×1049.0%(低濃度 )膏霜乳液1.9277×105 1.961410×5 2.0847×105 2.0833×105 2.1538×105 2.1149×105 2.0493×1054.4%(高濃度 )凝膠劑2.5952×104 2.375810&#

31、215;4 2.4124×104 2.4225×104 2.4659×104 2.3629×104 2.4391×1043.5%(低濃度 )凝膠劑2.0330×105 2.317510×5 2.1614×105 2.1473×105 2.1538×105 2.1149×105 2.1547×1054.4%(高濃度 )13表 3.5第三日精密度考察記錄表體系濃度123456平均值RSD(%)標(biāo)準(zhǔn)溶液2.4562 ×1042.435010×4 2.086710

32、×4 2.211410×4 2.069410×4 2.186710×4 2.240910×47.5%(低濃度 )標(biāo)準(zhǔn)溶液1.9386 ×1052.294710×5 2.157810×5 2.138610×5 2.288710×5 2.330410×5 2.191510×56.7%(高濃度 )水劑2.2145 ×1042.110510×4 2.1115 10×4 2.249210×4 2.161710×4 2.234410

33、15;4 2.180310×42.9%(低濃度 )水劑2.3882 ×1052.075810×5 1.943110×5 2.008110×5 2.029610×5 2.193510×5 2.114810×57.7%(高濃度 )膏霜乳液2.3651 ×1042.343910×4 2.046910×4 2.237810×4 2.176110×4 2.188210×4 2.226310×45.3%(低濃度 )膏霜乳液2.2250 ×1052.

34、367810×5 2.192110×5 2.289110×5 2.277610×5 2.053210×5 2.234110×54.8%(高濃度 )凝膠劑2.0806 ×10423194 ×10420358×104 2.1491×104 2.377010×4 2.173610×4 2.189210×46.2%(低濃度 )凝膠劑1.9740 ×1052.180810×5 2.058410×5 2.154110×5 2.268910×5 2.225110×5 2.143610×55.2%(高濃度 )4.1.5回收率向不含被測(cè)物質(zhì)的不同劑型樣品中分別加入對(duì)照品溶液，制成高、中、低(40g/、 25 g/、 5 g/）三種濃度，按方法處理（每個(gè)濃度平行制備