乙酰丙酮分光光度法測定甲醛的質(zhì)量控制

1、乙酰丙酮分光光度法測定甲醛的質(zhì)量控制冷 琳(攀枝花鋼鐵 (集團(tuán) 公司勞動(dòng)衛(wèi)生研究所環(huán)境監(jiān)測站 , 四川 攀枝花 617063摘 要 , 醛分析過程中的質(zhì)量控制分成 3個(gè)控制過程 , 量 , 得出的監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。 關(guān)鍵詞 甲醛 甲醛是一種無色易溶于水的刺激氣體 , 它通常 存在于許多建筑材料之中 , 對人體健康有很大的危 害 。 因甲醛的特性 , 影響其測定的因素較多 :校準(zhǔn) 曲線的吸光度不穩(wěn)定 、 曲線斜率 b 值變化較大 , 影 響樣品測定值的準(zhǔn)確性 。因此 , 在分析過程中采取 有效的質(zhì)量控制尤其重要 , 我們將整個(gè)質(zhì)量控制過 程分成 3個(gè) , 即源頭控制 、 過程控制和終端控制 。1

2、 源頭控制源頭控制是指實(shí)驗(yàn)室在開展甲醛測定工作前 和分析人員接該項(xiàng)工作時(shí) , 必須作的基本實(shí)驗(yàn) 。其 目的是驗(yàn)證方法 、 檢驗(yàn)測試人員的分析水平 、 查找 影響因素 、 制定有效的質(zhì)量控制方案 。 1. 1 選用標(biāo)準(zhǔn)G B /T 15516-1995 空氣質(zhì)量 甲醛的測定 乙 酰丙酮分光光度法 。 1. 2 探索性實(shí)驗(yàn) 引用標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn) , 探索實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備 、 試劑 、 試劑用水 、 環(huán)境條件對實(shí)驗(yàn)的影響程度 。(1 顯色溫度 、 顯色時(shí)間 、 室溫 、 冷卻時(shí)間是乙 酰丙酮分光光度法測定室內(nèi)空氣中甲醛的重要環(huán) 節(jié) 。 實(shí)驗(yàn)證明 , 顯色時(shí)間相同時(shí) , 顯色溫度高 , 試樣 顯色快 ,

3、標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率 b 值大 ; 顯色溫度低 , 試樣顯 色慢 , 校準(zhǔn)曲線斜率 b 值小 。顯色溫度相同時(shí) , 顯 色時(shí)間短 , 溶液顯色不完全 ; 顯色時(shí)間過長 , 曲線吸 光度出現(xiàn)紊亂 。 一年四季的溫度不同 , 冷卻的時(shí)間 長短不一 , 對樣品分析也有影響 。(2 甲醛是可揮發(fā)性有機(jī)化合物 , 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液具有揮發(fā)性 。 實(shí)驗(yàn)證明 , 當(dāng)天配制的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶 液所繪制的校準(zhǔn)曲線斜率 b 值為 0. 0439, 第 2天配 制的 , 校準(zhǔn)曲線斜率 b 值為 0. 0388, 第 3天配制的 , 校準(zhǔn)曲線色列各管不顯色 。將國家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所編號(hào)為 7430103的 甲醛 標(biāo)準(zhǔn)樣 品

4、(保 證 值 為 (1. 10±0. 09 mg/mL 進(jìn)行樣品存放實(shí)驗(yàn) , 第 1天測定結(jié)果為 1. 09mg /mL , 放置冰箱中保存 , 第 2天測定值為 0. 78mg/mL,存放到第 2天的樣品 , 測定值明顯下降。 1. 3 方法驗(yàn)證確定所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液及其他試劑和用水 , 是 否符合標(biāo)準(zhǔn)方法的要求 , 采用的標(biāo)準(zhǔn)方法在本實(shí)驗(yàn) 室測定甲醛是否可行 。 用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證方法 。 1. 4 檢出限的測定檢出限的測定目的是確定方法的最低檢測濃 度 ; 了解實(shí)驗(yàn)用水 、 試劑 、 儀器 、 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件是 否符合質(zhì)量控制要求 ; 了解分析人員的操作水平 。方法 :用純水代替試樣

5、 , 與標(biāo)準(zhǔn)曲線分析同步 , 測定整個(gè)分析過程的全部因素引起的測定信號(hào)值 或相應(yīng)濃度值 。每次測定 2個(gè)平行樣 , 連測 5天 。 計(jì)算 10次所測結(jié)果的批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差 S w b1。檢出限 L =2t f (0. 05 S w b式中 :L 方法檢出限 ;S w b 測定次數(shù)為 n 次的空白值標(biāo)準(zhǔn)差 ; t f (0. 05 單側(cè)顯著性水平 5%。 收稿日期 :2007-07-20; 2007-08-27修回 作者簡介 :冷 琳 , 女 , 1958年生 , 工程師 , 主要從事環(huán)境、 室內(nèi)、 作業(yè)場所空氣監(jiān)測工作。 E -mail:gum ing4129yahoo . com. cn03 2

6、008年第 2期 環(huán) 保 科 技Vol . 14 No . 2 若實(shí)驗(yàn)測定的檢出限低于方法的檢出限 , 即實(shí) 驗(yàn)所用試劑 、 用水 、 儀器 、 實(shí)驗(yàn)室條件 、 分析人員的 操作水平符合質(zhì)量控制要求 。用檢出限與采樣體 積計(jì)算本實(shí)驗(yàn)室最低檢測濃度 。若所得檢出限大于方法規(guī)定檢出限 , 表明空白 值不合格 , 應(yīng)查找原因并改進(jìn) , 否則影響樣品測定 的準(zhǔn)確度和精密度 , 即監(jiān)測質(zhì)量不合格 。2 過程控制過程控制是樣品分析過程中的質(zhì)量控制 據(jù)探索性實(shí)驗(yàn)找出的影響因素 ,2. 1, 每一批分析管 數(shù)不得超過 15個(gè) (樣品管數(shù)加色列管數(shù) , 保證樣 品分析與曲線分析條件一致 。2. 2 校準(zhǔn)曲線的質(zhì)

7、量要求曲線相關(guān)系數(shù) r 應(yīng)大于 0. 9990。截距 a 應(yīng)小 于 0. 005, 若 a 大于 0. 005時(shí) , 當(dāng)取 95%的置信水 平 , 將截距 a 與 0作 t 檢驗(yàn) , 無顯著性差異時(shí) , 可用 回歸方程計(jì)算濃度 ; 當(dāng)截距 a 與 0有顯著性差異 時(shí) , 應(yīng)找出原因并予以糾正 , 重新繪制并檢驗(yàn)合格 方可使用 2。2. 3 利用標(biāo)準(zhǔn)樣控制曲線斜率和方法準(zhǔn)確性 標(biāo)準(zhǔn)溶液的保質(zhì)期短 , 曲線斜率 b 值不穩(wěn)定 , 各種影響因素也對曲線斜率 b 值影響較大 , 要提高 方法的準(zhǔn)確度 , 首先要控制校準(zhǔn)曲線的 b 值 。采用 標(biāo)準(zhǔn)樣品控制曲線 b 值 , 標(biāo)準(zhǔn)樣品臨用前配制 , 與 樣

8、品分析同步進(jìn)行 。標(biāo)準(zhǔn)樣品測定值在控制范圍 內(nèi) , 可用曲線 b 值計(jì)算樣品測定值 , 若標(biāo)準(zhǔn)樣品測 定值不在控制范圍內(nèi) , 該批樣品質(zhì)量不合格 。即時(shí) 查找原因 , 待原因查明后 , 重新采樣分析 。標(biāo)準(zhǔn)使用液臨用前配制 。當(dāng)天采樣 , 當(dāng)天分析 。2. 4 平行樣分析現(xiàn)場加采不少于 10%的平行樣 , 與樣品同時(shí)測 定 , 平行樣相對偏差應(yīng)符合要求 (相對偏差不大于 方法規(guī)定值的兩倍為合格 。若不合格則應(yīng)重測不 合格的平行雙樣 , 直至合格為止 。3 終端控制終端控制是質(zhì)量負(fù)責(zé)人對樣品測定數(shù)據(jù)的審 核過程 。 采用查看原始記錄 、 詢問分析過程 、 溯源 相結(jié)合的方式審核數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性 。(

9、1 查看 查看原始記錄是否完整 , 校準(zhǔn)曲線 參數(shù)是否符合質(zhì)量控制要求 , 測試過程中的準(zhǔn)確 度 、 精密度是否符合質(zhì)控指標(biāo) 。(2 詢問 詢問分析人員是如何進(jìn)行分析的 , 在分析過程中采用了哪些質(zhì)量控制手段和方法 , 判 定原始記錄的真實(shí)性 。(3 溯源 將樣品測定值與現(xiàn)場調(diào)查情況和 現(xiàn)場估計(jì)值比較 , 若一致 , 可對客戶提供監(jiān)測數(shù)據(jù) ; 否則 , 查找原因 。3個(gè)控制過程就是制定控制 方案、 實(shí)施控制過程、 監(jiān)督和管理的全過程。 在實(shí)際 監(jiān)測中采用該方法對甲醛分析過程進(jìn)行質(zhì)量控制是 有效的 , 提高了監(jiān)測質(zhì)量 , 使監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。參 考 文 獻(xiàn)1中國環(huán)境監(jiān)測總站 . 環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量

10、保證手冊 M. 2版 . 北京 :化學(xué)工業(yè)出版社 , 1994. 225-294.2HJ /T167-2004. 室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 S:9-11.(上 接第 29頁 et al . Ads or p ti on of Co 2+, N i 2+, Cu 2+, and Zn 2+ont o a mor phous hydr ous manganese di oxide fr om si m p le (1-1 electr olyte s oluti onsJ .Journal of Coll oid and I nterface Science, 2004, 269(1 :11-

11、211.8Halter W E, Pfeifer H R. A rsenic (V Ads or p ti on ont o A l 2O 3bet w een 25and 70 J .App lied Geoche m istry, 2001, 16(7/8 :793-802.9肖亞兵 , 錢沙華 , 黃淦泉 , 等 . 納米二氧化鈦對砷 (III 和 砷 (V 吸附性能的研究 J .分析科學(xué)學(xué)報(bào) , 2003, 19 (2 :172-174.10Jain A, Raven K P, Loeppert R H. A rsenite and A rsenate ads or p ti on o

12、n ferrihydrite:surface charge reducti on and net OH -release st oichi ometryJ .Envir on Sci Technol, 1999, 33(1 :1179-1184.11St one A T ,Morgan J J. Reducti on and diss oluti on of man 2 ganese (III and manganese (III oxides by organics:21 Survey of the reactivity of organicsJ .Envir on Sci Tech 2 nol, 1984, 18(8 :617-624.12安德森 M A, 魯賓 A J. 水溶液吸附化學(xué) :無機(jī)物在固 -液界面上的吸附作用 M.劉蓮生 , 張正斌 , 劉國 盛 , 譯 . 北京 :科學(xué)出版社 , 1989:2-79.13Raven K P, Jain A, Loepper