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1、綜合課時(shí)綜合課時(shí)2氧化還原反應(yīng)的綜合應(yīng)用氧化還原反應(yīng)的綜合應(yīng)用 配平、計(jì)算及滴定配平、計(jì)算及滴定【題型說明】【題型說明】氧化還原的配平及相關(guān)計(jì)算,是高考化學(xué)部分的難點(diǎn),氧化還原的配平及相關(guān)計(jì)算,是高考化學(xué)部分的難點(diǎn),在非選擇題中,常把這一重要知識融合于填空、推斷及在非選擇題中,常把這一重要知識融合于填空、推斷及實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行綜合考查,對氧化還原反應(yīng)的相關(guān)計(jì)算,實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行綜合考查,對氧化還原反應(yīng)的相關(guān)計(jì)算,卷、卷、卷都有可能出現(xiàn),在計(jì)算時(shí)要充分利用得失電子卷都有可能出現(xiàn),在計(jì)算時(shí)要充分利用得失電子守恒法及關(guān)系式法等,減化多步反應(yīng)帶來的計(jì)算困難。守恒法及關(guān)系式法等,減化多步反應(yīng)帶來的計(jì)算困難。題型示例
2、題型示例【示例【示例1】 (1)2014江蘇,江蘇,19(1)向向含碘廢液含碘廢液(除除H2O外,含有外,含有CCl4、I2、I等等)中加入稍過量的中加入稍過量的Na2SO3溶液,將廢液溶液,將廢液中的中的I2還原為還原為I,其離子方程式為,其離子方程式為_ (2)2014江蘇,江蘇,20(3)H2S在在高溫下高溫下分解生成硫蒸氣和分解生成硫蒸氣和H2。若反應(yīng)在不。若反應(yīng)在不同溫度下達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中同溫度下達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中各組分的體積分?jǐn)?shù)如圖所示,各組分的體積分?jǐn)?shù)如圖所示,H2S在高溫下分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為在高溫下分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為_氧化還原反應(yīng)的配平氧化還原反應(yīng)的配平 (3
3、)2013江蘇,江蘇,16(2)以以菱鎂礦菱鎂礦(主要成分為主要成分為MgCO3,含少量,含少量FeCO3)為原料制備高純氧化鎂的實(shí)驗(yàn)流程如下:為原料制備高純氧化鎂的實(shí)驗(yàn)流程如下:加入加入H2O2氧化時(shí),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為氧化時(shí),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。 (4)2013江蘇,江蘇,16(4)淡淡黃色固體黃色固體S能與熱的能與熱的NaOH溶液反應(yīng),溶液反應(yīng),產(chǎn)物中元素的最高價(jià)態(tài)為產(chǎn)物中元素的最高價(jià)態(tài)為4,寫出該反應(yīng)的離子方程式,寫出該反應(yīng)的離子方程式_(5)2012江蘇,江蘇,16(4)在在酸性溶液中酸性溶液中Ca(NO2)2會發(fā)生分解,會發(fā)生分解,產(chǎn)物之一是產(chǎn)物之一是NO,其反應(yīng)的離子方
4、程式,其反應(yīng)的離子方程式_?!痉椒ㄖ笇?dǎo)】【方法指導(dǎo)】氧化還原反應(yīng)方程式的配平方法氧化還原反應(yīng)方程式的配平方法(1)配平原則配平原則 (2)一般氧化還原反應(yīng)方程式的配平一般氧化還原反應(yīng)方程式的配平化合價(jià)升降法化合價(jià)升降法 (3)方法技巧方法技巧正向配平法:全變從左邊配:氧化劑、還原劑中某元素化正向配平法:全變從左邊配:氧化劑、還原劑中某元素化合價(jià)全變的,一般從左邊反應(yīng)物著手配平。合價(jià)全變的,一般從左邊反應(yīng)物著手配平。逆向配平法:自變從右邊配:自身氧化還原反應(yīng)逆向配平法:自變從右邊配:自身氧化還原反應(yīng)(包括分包括分解、歧化解、歧化)一般從右邊著手配平。一般從右邊著手配平。缺項(xiàng)配平法:先用得失電子數(shù)
5、相等配平,再觀察兩邊電荷。缺項(xiàng)配平法:先用得失電子數(shù)相等配平,再觀察兩邊電荷。若反應(yīng)物這邊缺正電荷,一般加若反應(yīng)物這邊缺正電荷,一般加H,生成物一邊加水;若,生成物一邊加水;若反應(yīng)物這邊缺負(fù)電荷,一般加反應(yīng)物這邊缺負(fù)電荷,一般加OH,生成物一邊加水。然后,生成物一邊加水。然后進(jìn)行兩邊電荷數(shù)配平。進(jìn)行兩邊電荷數(shù)配平。 題組精練題組精練1(1)2014全國新課標(biāo)全國新課標(biāo),27(3)H3PO2的的工業(yè)制法是:將工業(yè)制法是:將白磷白磷(P4)與與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成溶液反應(yīng)生成PH3氣體和氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與后者再與H2SO4反應(yīng)。寫出白磷與反應(yīng)。寫出白磷與Ba(OH)2 溶液
6、反應(yīng)的化溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:學(xué)方程式: _ (2)2014全國新課標(biāo)全國新課標(biāo),27(2)(3)PbO2與與濃鹽酸共熱濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體,反應(yīng)的化學(xué)方程式為生成黃綠色氣體,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。PbO2可由可由PbO與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制得,反應(yīng)的離子與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制得,反應(yīng)的離子方程式為方程式為_。2(1)ZnSO4溶液中含有少量溶液中含有少量Fe2和和Mn2,為了除去這兩種,為了除去這兩種離子,調(diào)節(jié)溶液離子,調(diào)節(jié)溶液pH為為5,然后加入高錳酸鉀溶液,使之生,然后加入高錳酸鉀溶液,使之生成沉淀。已知高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是成沉淀。已知高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是MnO2。請寫出該過。請寫出該過
7、程中兩反應(yīng)的離子方程式:程中兩反應(yīng)的離子方程式:_(2)用用HNO3清洗試管壁上的清洗試管壁上的Ag,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_【方法技巧】【方法技巧】信息給予型氧化還原反應(yīng)離子方程式的書寫信息給予型氧化還原反應(yīng)離子方程式的書寫(1)根據(jù)題給信息或流程圖信息,找出反應(yīng)物和生成物,特別根據(jù)題給信息或流程圖信息,找出反應(yīng)物和生成物,特別是氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物。是氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物。(2)根據(jù)化合價(jià)升降或得失電子守恒配平氧化劑、還原劑、氧根據(jù)化合價(jià)升降或得失電子守恒配平氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物?;a(chǎn)物和還原產(chǎn)物。(3)觀察離子方程式前后電荷是
8、否守恒,判斷反應(yīng)前后電荷的觀察離子方程式前后電荷是否守恒,判斷反應(yīng)前后電荷的差異,進(jìn)行補(bǔ)項(xiàng),若反應(yīng)物正電荷多,生成物正電荷少,若差異,進(jìn)行補(bǔ)項(xiàng),若反應(yīng)物正電荷多,生成物正電荷少,若溶液呈酸性,則反應(yīng)物補(bǔ)溶液呈酸性,則反應(yīng)物補(bǔ)H2O,生成物補(bǔ),生成物補(bǔ)H,若溶液呈堿,若溶液呈堿性,則反應(yīng)物補(bǔ)性,則反應(yīng)物補(bǔ)OH,生成物補(bǔ),生成物補(bǔ)H2O,因此判斷溶液的酸堿,因此判斷溶液的酸堿性是配平離子方程式的關(guān)鍵。性是配平離子方程式的關(guān)鍵。(4)離子方程式書寫出來,一要進(jìn)行電子守恒、電荷守恒、原離子方程式書寫出來,一要進(jìn)行電子守恒、電荷守恒、原子守恒的檢查,二要進(jìn)行書寫的規(guī)范性檢查。子守恒的檢查,二要進(jìn)行書寫的
9、規(guī)范性檢查。 題型示例題型示例【示例【示例2】 (2014上海,上海,16)含含有砒霜有砒霜(As2O3)的試樣和鋅、鹽的試樣和鋅、鹽酸混合反應(yīng),生成的砷化氫酸混合反應(yīng),生成的砷化氫(AsH3)在熱玻璃管中完全分在熱玻璃管中完全分解成單質(zhì)砷和氫氣。若砷的質(zhì)量為解成單質(zhì)砷和氫氣。若砷的質(zhì)量為1.50 mg,則,則()。A被氧化的砒霜為被氧化的砒霜為1.98 mgB分解產(chǎn)生的氫氣為分解產(chǎn)生的氫氣為0.672 mLC和砒霜反應(yīng)的鋅為和砒霜反應(yīng)的鋅為3.90 mgD轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為6105NA有關(guān)氧化還原反應(yīng)的計(jì)算有關(guān)氧化還原反應(yīng)的計(jì)算答案答案C【方法指導(dǎo)】【方法指導(dǎo)】 對于氧化還原反
10、應(yīng)的計(jì)算,要根據(jù)氧化還原反應(yīng)的實(shí)對于氧化還原反應(yīng)的計(jì)算,要根據(jù)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)質(zhì)反應(yīng)中氧化劑得到的電子總數(shù)與還原劑失去的電子總反應(yīng)中氧化劑得到的電子總數(shù)與還原劑失去的電子總數(shù)相等,即得失電子守恒。利用守恒思想,可以拋開繁瑣的數(shù)相等,即得失電子守恒。利用守恒思想,可以拋開繁瑣的反應(yīng)過程,可不寫化學(xué)方程式,不追究中間反應(yīng)過程,只要反應(yīng)過程,可不寫化學(xué)方程式,不追究中間反應(yīng)過程,只要把物質(zhì)分為初態(tài)和終態(tài),從得電子與失電子兩個方面進(jìn)行整把物質(zhì)分為初態(tài)和終態(tài),從得電子與失電子兩個方面進(jìn)行整體思維,便可迅速獲得正確結(jié)果。體思維,便可迅速獲得正確結(jié)果。 題組精練題組精練1Na2Sx在在堿性溶液中可被堿性溶
11、液中可被NaClO氧化為氧化為Na2SO4,而,而NaClO被還原為被還原為NaCl,若反應(yīng)中,若反應(yīng)中Na2Sx與與NaClO的物質(zhì)的量之比的物質(zhì)的量之比為為1 16,則,則x的值為的值為()。A2 B3 C4 D5 答案答案D答案答案C【題型建模】【題型建?!繎?yīng)用得失電子守恒解題的一般步驟應(yīng)用得失電子守恒解題的一般步驟1“一找物質(zhì)一找物質(zhì)”找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。2“二定得失二定得失”確定一個原子或離子得失電子數(shù)確定一個原子或離子得失電子數(shù)(注意化學(xué)式中的原子個注意化學(xué)式中的原子個數(shù)數(shù))。3“三列關(guān)系三列關(guān)系”根據(jù)題中物質(zhì)
12、的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出關(guān)系式。根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出關(guān)系式。n(氧化劑氧化劑)變價(jià)原子個數(shù)變價(jià)原子個數(shù)化合價(jià)變化值化合價(jià)變化值n(還原劑還原劑)變價(jià)原子個數(shù)變價(jià)原子個數(shù)化合價(jià)變化值化合價(jià)變化值 題型示例題型示例【示例【示例3】 (2014江蘇,江蘇,21B)磷磷酸鐵酸鐵(FePO42H2O,難溶于水,難溶于水的米白色固體的米白色固體)可用于生產(chǎn)藥物、食品添加劑和鋰離子電可用于生產(chǎn)藥物、食品添加劑和鋰離子電池的正極材料,實(shí)驗(yàn)室可通過下列實(shí)驗(yàn)制備磷酸鐵。池的正極材料,實(shí)驗(yàn)室可通過下列實(shí)驗(yàn)制備磷酸鐵。(1)稱取一定量已除去油污的廢鐵屑,加入稍過量的稀硫稱取一定量已除去油污的廢
13、鐵屑,加入稍過量的稀硫酸,加熱、攪拌,反應(yīng)一段時(shí)間后過濾。反應(yīng)加熱的目酸,加熱、攪拌,反應(yīng)一段時(shí)間后過濾。反應(yīng)加熱的目的是的是_。氧化還原滴定氧化還原滴定 為使濾液中的為使濾液中的Fe2完全被完全被H2O2氧化,下列實(shí)驗(yàn)條件控制氧化,下列實(shí)驗(yàn)條件控制正確的是正確的是_(填序號填序號)。A加入適當(dāng)過量的加入適當(dāng)過量的H2O2溶液溶液B緩慢滴加緩慢滴加H2O2溶液并攪拌溶液并攪拌C加熱,使反應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行加熱,使反應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行D用氨水調(diào)節(jié)溶液用氨水調(diào)節(jié)溶液pH7【方法指導(dǎo)】【方法指導(dǎo)】1氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。利氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方
14、法。利用氧化還原滴定法可以直接或間接測定許多具有氧化性或還原用氧化還原滴定法可以直接或間接測定許多具有氧化性或還原性的物質(zhì),也可以用氧化還原滴定法間接測定。因此,它的應(yīng)性的物質(zhì),也可以用氧化還原滴定法間接測定。因此,它的應(yīng)用非常廣泛。用非常廣泛。2氧化還原反應(yīng)有的反應(yīng)速率比較慢,也有的因不同的反應(yīng)條件氧化還原反應(yīng)有的反應(yīng)速率比較慢,也有的因不同的反應(yīng)條件而產(chǎn)生副反應(yīng)或生成不同的產(chǎn)物。因此,在氧化還原滴定中,而產(chǎn)生副反應(yīng)或生成不同的產(chǎn)物。因此,在氧化還原滴定中,必須創(chuàng)造和控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件,加快反應(yīng)速率,防止副反應(yīng)必須創(chuàng)造和控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件,加快反應(yīng)速率,防止副反應(yīng)發(fā)生,以利于分析反應(yīng)的定量進(jìn)
15、行。發(fā)生,以利于分析反應(yīng)的定量進(jìn)行。3在氧化還原滴定中,要使分析反應(yīng)定量地進(jìn)行完全,常常用強(qiáng)在氧化還原滴定中,要使分析反應(yīng)定量地進(jìn)行完全,常常用強(qiáng)氧化劑和較強(qiáng)的還原劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。根據(jù)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的不氧化劑和較強(qiáng)的還原劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。根據(jù)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的不同,氧化還原滴定法可分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法等。同,氧化還原滴定法可分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法等。(1)滴定至終點(diǎn)時(shí),溶液顏色的變化:滴定至終點(diǎn)時(shí),溶液顏色的變化:_。 (2)滴定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖,則消耗碘的滴定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖,則消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為_ mL。產(chǎn)品的純。產(chǎn)品的純度為度為(設(shè)設(shè)Na2S2O35H
16、2O相對分子質(zhì)量為相對分子質(zhì)量為M)_。 AKMnO4溶液在滴定過程中作溶液在滴定過程中作_(填填“氧化劑氧化劑”或或“還原劑還原劑”),該滴定過程,該滴定過程_(填填“需要需要”或或“不需不需要要”)另加指示劑。滴至另加指示劑。滴至16 mL時(shí)反應(yīng)完全,此時(shí)溶液顏色由時(shí)反應(yīng)完全,此時(shí)溶液顏色由_變?yōu)樽優(yōu)開。B若在接近終點(diǎn)時(shí),用少量蒸餾水將錐形瓶沖洗一下,再若在接近終點(diǎn)時(shí),用少量蒸餾水將錐形瓶沖洗一下,再繼續(xù)滴定至終點(diǎn),則所測結(jié)果繼續(xù)滴定至終點(diǎn),則所測結(jié)果_(填填“偏大偏大”、“偏偏小小”或或“無影響無影響”)。C若在達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù),則所得結(jié)果若在達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù),則所得結(jié)果_(
17、填填“偏大偏大”、“偏小偏小”或或“無影響無影響”)。原試樣中原試樣中H2C2O42H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_,KHC2O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_。答案答案0.005A.氧氧化劑不需要無色淺紫紅色化劑不需要無色淺紫紅色B無影響無影響C偏小偏小21%64%【方法規(guī)律】【方法規(guī)律】氧化還原反應(yīng)滴定指示劑的選擇氧化還原反應(yīng)滴定指示劑的選擇1自身指示劑:有些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴定物質(zhì)本身有顏色,自身指示劑:有些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴定物質(zhì)本身有顏色,而滴定產(chǎn)物為無色,則滴定時(shí)就無需另加指示劑,自身而滴定產(chǎn)物為無色,則滴定時(shí)就無需另加指示劑,自身顏色變化可以起指示劑的作用,此類指示劑稱為自身指顏色變化可以起指示劑的作用,此類指示劑稱為自身指示劑。如示劑。如MnO本身在溶液中顯紫紅色,還原后的產(chǎn)物本身在溶
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