可固化彈性體印模材料

1、.可固化彈性體印模材料CN 103083192 AABSTRACT本發(fā)明公開了一種可固化彈性體印模材料，其包括以下組分：（a）有機(jī)聚硅氧烷，所述有機(jī)聚硅氧烷每分子至少有兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)；（b）有機(jī)氫聚硅氧烷，所述的有機(jī)氫聚硅氧烷每分子有至少3 個(gè) SiH 基；（ d）促進(jìn)組分（ a）和（ b）發(fā)生反應(yīng)的催化劑；（e）經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的填料，所述硅氧烷類處理劑為線性硅氧烷或環(huán)狀硅氧烷。該材料具有穩(wěn)定的親水性能，而且綜合性能良好。另外，該印模材料中填料粉體的處理工藝較為簡單，無副產(chǎn)物生成，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。CLAIMS(17)1.一種可固化弾性體印模材料，其特征在于，包括以下組分:

2、 Ca) 有機(jī)聚硅氧烷，所述有機(jī)聚硅氧烷每分子至少有兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)；(b) 有機(jī)氫聚硅氧烷， 所述的有機(jī)氫聚硅氧烷每分子有至少 3 個(gè) SiH 基； Cd) 促進(jìn)組分 (a) 和 (b) 發(fā)生反應(yīng)的催化劑；(e) 經(jīng)過硅 氧烷類處理劑表面處理的填料，所述硅氧烷類處理劑為線性硅氧烷或環(huán)狀硅氧烷。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料，其特征在于，所述有機(jī)聚硅氧烷組分(a) 的粘度為100cst-600000cst,優(yōu)選為 500cst 到 lOOOOcst 。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料，其特征在于，所述組分(e) 為納米級(jí)填料或 / 和微米級(jí)填料。4. 根據(jù)權(quán)利要求 3 所述的材料， 其特征在于，

3、 所述納米級(jí)填料的重量占所述材料總重量的百分比為 0.1%-30% ; 所述微米級(jí)填料的重量占所述材料總重量的百分比為30%-80%。5. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料，其特征在于，所述硅氧烷類處理劑具有如下結(jié)構(gòu)式 :(CH3)2SiOn，其中 n 為 3 到 9 的整數(shù)； 優(yōu)選地， 所述硅氧烷類處理劑為八甲基環(huán)四硅氧烷。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料，其特征在于，還包括親水劑組分(C) ，以及牙科用添加齊U、助劑、著色劑組分 (f)。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的材料，其特征在于，所述親水劑組分(c) 為可聚合丙烯醇類聚醚，其中輕值 300mgK0H/g,0.01mmol/g 不飽和度 1.5m

4、mol/g ; 優(yōu)選地 , 所述可聚合丙烯醇類聚醚具有以下結(jié)構(gòu)通式 =CH2=CH-CH2O-(C3H6O)m(C2H4O)n H，其中 m和 n 都是大于或者等于 1、小于或者等于 30 的整數(shù)。8. 根據(jù)權(quán)利要求6 所述的材料，其特征在于，所述材料按重量百分比包含以下組分: 10%-60% 的組分 (a) 和組分 (b) ； 0%-20%的親水劑組分(c) ； 以元素鉬重量計(jì)算占所述材料總重量的0.0001%-0.5% 的組分 (d) ； 30%-80% 的組分 (e) ； 0%-2%的牙科用添加劑、助劑、著色劑組分 (f)。9. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料， 其特征在于， 所述組分 (

5、a) 中烯基含量和組分 (b) 中與硅結(jié)合的氫原子含量的摩爾比在1:1 到 1:1.5之間；優(yōu)選地， 所述組分 (a) 中烯基含量和組分(b) 中與硅結(jié)合的氫原子含量的摩爾比為1:1.3 。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9 任一所述的材料，其特征在于，所述組分(e) 是按照如下方法制備的: 將未經(jīng)表面處理的原填料粉體溶于醇溶液中，然后依次向溶液中加入分散劑、酸催化劑和硅氧烷類處理劑，將溶液混合均勻后加熱至50-80 C 并攪拌 l_6h 后將溶液的PH值調(diào)至5-7 ，經(jīng)干燥得到經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的疏水性填料。.11. 根據(jù)權(quán)利要求 10 所述的材料， 其特征在于， 所述硅氧烷類處理劑占未經(jīng)表

6、面處理的原填料粉體的重量百分比為 1_40%，而且具有如下結(jié)構(gòu)式 :(CH3) 2Si0n ，其中 n 為 3 到 9 的整數(shù)；優(yōu)選地，所述硅氧烷類處理劑為八甲基環(huán)四硅氧烷。12. 根據(jù)權(quán)利要求 10 所述的材料， 其特征在于， 所述分散劑占未經(jīng)表面處理的原填料粉體的重量百分比為 1_10%。13. 根據(jù)權(quán)利要求10 所述的材料，其特征在于，所述分散劑為span80 和 / 或 span60。14. 根據(jù)權(quán)利要求 10 所述的材料， 其特征在于， 所述酸催化劑占未經(jīng)表面處理的原填料粉體的重量百分比為 3-10%。15. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料，其特征在于，所述有機(jī)氫聚硅氧烷組分(b) 的

7、粘度約為15 到600cst ，每個(gè)分子中包含重量百分比為0.01%到 1.7%的與硅結(jié)合的氫原子。16. 根據(jù)權(quán)利要求 1-15 任一所述的材料， 其特征在于， 所述材料以基礎(chǔ)糊劑和與所述基礎(chǔ)糊劑分開的催化劑糊劑形式存在，組分(b) 存在于所述的基礎(chǔ)糊劑中，組分(d) 存在于所述的催化劑糊劑中，而且其余組分任意分配于所述基礎(chǔ)糊劑和所述催化劑糊劑中。17. 根據(jù)權(quán)利要求16 所述的材料， 其特征在于， 所述基礎(chǔ)糊劑和所述催化劑糊劑的體積比為1:1 。DESCRIPTION可固化弾性體印模材料技術(shù)領(lǐng)域0001本發(fā)明涉及牙科用硅氧烷組合物，尤其是具有適當(dāng)?shù)挠H水性能的可固化弾性體印模材料，適合應(yīng)用于

8、口腔環(huán)境取模。本發(fā)明的組合物中使用的填料是經(jīng)過表面處理的，該填料可使該印模材料具有合適的流動(dòng)性、填料添加量和親水性，而且填料的表面處理藝較為簡便，無副產(chǎn)物生成。背景技術(shù)0002可固化弾性體印模材料目前廣泛用作牙科印模材料，一般來說，該類材料在使用前以兩種待混合的組分即基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的形式存在，并通過加成交聯(lián)反應(yīng)或縮合交聯(lián)反應(yīng)固化。對(duì)于加成型弾性體印模材料具有強(qiáng)度高、弾性和流動(dòng)性好、 可塑性佳、 尺寸穩(wěn)定、 精確度高、化學(xué)性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)， 但這類型的硅氧烷組合物存在的缺點(diǎn)就是其高疏水性，當(dāng)在濕表面如在通常存在血液、 唾液或其它液體的口腔環(huán)境中，很難實(shí)現(xiàn)精確取模。 印模材料除了在制取印模的過

9、程中要與各種沾有唾液的口腔組織相接觸，在灌注模型時(shí)還要與模型材料直接接觸，因此表面潤濕性是印模材料能否精確再現(xiàn)口腔組織結(jié)構(gòu)以及能否獲得無氣泡、無孔隙石膏模型的主要因素。0003 目前最常用的改善硅氧烷表面活性的方法就是加入表面活性劑賦予材料以親水性和表面潤濕性。 但是表面活性劑分子易于從材料中游離到表面，當(dāng)與水接觸的時(shí)候， 這些分子易于從中萃取出來； 此外，當(dāng)添加到一定量的時(shí)候，表面活性劑會(huì)影響組合物的固化反應(yīng)和固化后的性能。0004 Hare 等在美國專利N0.6 ， 561， 807發(fā)現(xiàn) HLB ( 親水親油平衡值 ) 為 8?11、 pH 為 6? 8的壬基酚聚氧烯醚非離子表面活性劑(C

10、H2O) C15H24O 是類比較理想的親水改性劑，它可以使印模與水的潤濕角小于50。.0005 其它些效果較好的親水改性劑有: 美國專利 N0.5 ， 637,628 中聚合度為1000? 5000 的聚烯基醚、美國專利N0.6 ，013，711 中的聚醚改性聚硅氧烷和美國專利N0.6，239 ，244 中的 一碳烯酸酯等。0006Waller等在美國專利N0.6 ， 201， 038 中認(rèn)為，許多親水改性劑與硅氧烷的混合性較差，當(dāng)印模長時(shí)間與水接觸后( 如水洗、 消毒等過程) ，這些改性劑會(huì)從材料中分離出來，使印模喪失親水性， 因此， 他們采用了種可以參與硫化反應(yīng)的改性劑，其優(yōu)點(diǎn)在于可以通

11、過加成反應(yīng)而結(jié)合到硫化產(chǎn)物中， 用含有此種親水改性劑的材料制成的印模即使長時(shí)間與水接觸也不會(huì)失去親水性。0007除了通過添加單體能改善組合物的親水性能外，填料也是改善組合物親水性能的另外個(gè)重要方面，若填料處理工藝不當(dāng)，會(huì)使得到的粉體疏水度過高或過低。當(dāng)粉體疏水度過高時(shí)，粉體表面基團(tuán)數(shù)量會(huì)増加， 粉體與組合物間的結(jié)合力增強(qiáng)， 會(huì)極大增強(qiáng)組合物的疏水性能， 從而影響材料使用性能； 反之當(dāng)粉體疏水度過低時(shí)， 粉體表面基團(tuán)數(shù)量減少， 粉體與組合物間的結(jié)合力降低，會(huì)大大降低印模材料的物理機(jī)械性能。0008 填料是加成型硅橡膠印模材料中重要的原材料之一，約占材料總重的10? 90%，主要包括增強(qiáng)填料和非增

12、強(qiáng)填料兩種。其中， 增強(qiáng)填料主要有氣相白炭黑和沉淀相白炭黒，能夠通過與橡膠分子鏈的物理和化學(xué)吸附而對(duì)橡膠起到補(bǔ)強(qiáng)作用。非增強(qiáng)填料主要有石英、碳酸鈣、硅藻土、高嶺土、分子篩、金屬氧化物粉末等等，其作用是對(duì)橡膠進(jìn)行增容，降低成本。用于硅橡膠印模材料體系的填料， 由于其表面存在著硅羥基而呈親水性，在有機(jī)相中難以浸潤和分散，為使這些填料在體系中很好的吸附、潤濕、分散，井能賦予材料一定的流動(dòng)性，提高其固化后的物理機(jī)械強(qiáng)度，應(yīng)該對(duì)其進(jìn)行表面處理，以消除硅羥基，接枝上新的與體系相容的基團(tuán)。0009 通過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)反應(yīng)，可以將特定的官能團(tuán)或配劑以共價(jià)鍵與硅膠表面結(jié)合，從而使硅膠的表面狀態(tài)與性質(zhì)達(dá)到預(yù)期的要求，

13、即通過化學(xué)修飾， 將所需要的官能團(tuán)或配劑牢固地聯(lián)接在硅膠表面上，而硅膠基質(zhì)固有的特性并沒有發(fā)生變化。0010 表面改性中所用的硅烷偶聯(lián)劑是研究最早、應(yīng)用最廣泛的偶聯(lián)劑之一，它的通式為 RSiX,式中 R 為有機(jī)基團(tuán)，如甲基、稀基、氣丙基等；X 為某些易于水解的基團(tuán)，如氣、甲氧基或氧基等， 這些基團(tuán)能與填料表面進(jìn)行某種反應(yīng)，使之牢固結(jié)合在粒子表面上。所以偶聯(lián)劑是種具有雙親結(jié)構(gòu)的物質(zhì)， 分子中一部分基團(tuán)可與無機(jī)物表面基團(tuán)反應(yīng)，形成牢固的化學(xué)鍵， 另一部分具有親和有機(jī)物的性質(zhì)，與之發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或物理纏結(jié)，從而改善異種物質(zhì)的未和性，提聞復(fù)合材料的功能。 娃燒化處通即指有機(jī)娃燒偶聯(lián)劑的X 基團(tuán)水解后與無

14、機(jī)填料表面作用，使其余的基團(tuán)牢固地結(jié)合在填料的表面。0011常用的表面處理劑為能夠與表面硅羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的易揮發(fā)有機(jī)物，包括氯硅烷類，如甲基氯硅烷；醇類如丁醇、戊醇、直鏈庚醇；硅烷偶聯(lián)劑類，如三甲基氧基硅燒、甲基甲氧基娃燒、稀基氧基娃燒、TK甲基 _氣娃燒；娃氧燒類化合物，如聚_甲基娃氧燒、 TK 甲基 _娃氧燒、八甲基環(huán)四娃氧燒等等。另外，填料的種類、比表面積、粒徑、添加量都會(huì)影響材料的粘度。填料的比表面積越大、用量越多，材料的粘度就越大；比表面積越小、用量越少， 材料的粘度就越小。在實(shí)際生產(chǎn)中，要根據(jù)需要選擇不同種類粒徑和數(shù)量的種或幾種填料。.0012 目前常用的表面處理工藝都較為繁瑣，

15、大都表面處理劑經(jīng)過反應(yīng)后都會(huì)有副產(chǎn)物生成，易對(duì)空氣和環(huán)境造成的污染較為嚴(yán)重，且回收藝復(fù)雜。發(fā)明容0013本發(fā)明的目的在于綜合考慮親水改良劑和填料粉體處理因素對(duì)親水性能的影響，提供種可固化弾性體印模材料，該材料具有穩(wěn)定的親水性能，而且綜合性能良好。另外，該印模材料中填料粉體的處理工藝較為簡單，無副產(chǎn)物生成，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。0014 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了可固化弾性體印模材料，其包括以下組分:0015 (a)有機(jī)聚硅氧烷，所述有機(jī)聚硅氧烷每分子至少有兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)；0016 (b)有機(jī)氫聚娃氧燒, 所述的有機(jī)氫聚娃氧燒分子有至少3 個(gè) SiH 基；0017 (d)促進(jìn)組分 (a)

16、 和 (b) 發(fā)生反應(yīng)的催化劑；0018(e) 經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的填料，所述硅氧烷類處理劑為線性硅氧烷或環(huán)狀硅氧烷。0019本發(fā)明的印模材料還可以包括親水劑組分(C) ，以及牙科用添加剤、 助劑、著色劑組分 (f) 。0020本發(fā)明提供的印模材料根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)YY0493-2004 測試的稠度大于 35mm，固化后材料與水的接觸角小于 90，彈性回復(fù)率大于 99%，壓應(yīng)變小于 5%。0021 下面對(duì)上述組分進(jìn)行說明。0022 本發(fā)明提供的可固化弾性體印模材料為雙組份室溫固化加成型烯基聚硅氧烷，其中各組分如下 :0023組分 (a):本發(fā)明中所述的有機(jī)聚硅氧烷的每分子至少有兩個(gè)烯鍵式不飽和基

17、團(tuán)，本發(fā)明中的組份 (a) 優(yōu)選為烯基終端的有機(jī)聚硅氧烷，該硅氧烷分子中至少含有兩個(gè)或以上的烯基，其側(cè)鏈基團(tuán)可以是任何具有1-6 個(gè) C 原子的末取代的或取代的單價(jià)烴基，其可以是直鏈的、也可以是支鏈或環(huán)狀的。其側(cè)鏈基團(tuán)更優(yōu)選為基、甲基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等。對(duì)于該組分 (a) 而言， 其粘度圍一般從100 到 600000cst ，優(yōu)選為500cst 到 lOOOOcst。特別優(yōu)選在上述粘度圍的直鏈烯基封端的聚甲基硅氧烷， 其末端基團(tuán)由烯基單元組成而鏈中的其他側(cè)鏈基團(tuán)為甲基。0024組分 (a) 的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，也可以按照上述要求直接在市場上購買。0025組分 (b

18、) 為每分子至少含有三個(gè)與硅結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷。該含氫聚硅氧烷的粘度約為 15 到 600cst 。優(yōu)選其分子中包含重量百分比約為0.01%到 1.7%的與硅結(jié)合的氫原子，其沒有被氫或氧原子飽和的硅化合價(jià)由單價(jià)烴基飽和，而且所述單價(jià)烴基中不含烯鍵式不飽和鍵。更優(yōu)選所述單價(jià)烴基全部為甲基。0026組分 (b) 的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，可以按照上述要求直接在市場上購買。.0027 組份 (c) 親水劑可以是本領(lǐng)域常用的表面活性剤，優(yōu)選為可聚合丙烯醇類聚醚，其中輕值 300mgK0H/g,0.01mmol/g不飽和度 1.5mmol/g 。更優(yōu)選為具有以下結(jié)構(gòu)通式的可聚合丙烯醇類聚醚單

19、體 =CH2=CH-CH2O-(C3H6O)m(C2H4O)n H，其中 m和 n 都是大于或者等于I 而小于或等于30 的整數(shù)。丙烯醇類聚醚與低含氫硅油( 即組分 b) 在鉬催化的條件下的娃氫加成產(chǎn)物是有機(jī)娃表面活性劑系列的主要產(chǎn)品。該單體和低含氫娃油發(fā)生反應(yīng)后的生成物一方面具有聚醚的性能，可以提高組合物的親水性能，另外一方面由于作為單體參與反應(yīng)較單獨(dú)的表面活性劑的加入可以提高組合物的機(jī)械性能，増加與組合物相容性，不會(huì)發(fā)生分層的現(xiàn)象。0028組分 (C) 的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，也可以在市場上購買。0029組份 (d) 優(yōu)選為鉬型催化劑，優(yōu)選使用鉬的絡(luò)合物如用四甲基烯基硅氧烷還原由

20、氯鉬酸制備的鉬的硅氧烷絡(luò)合物，該催化劑的用量優(yōu)選為以鉬計(jì)算占印模材料總重的0.0001-0.5%,示例性可以是0.0001-0.0008%、 0.0002-0.0005% 、 0.001-0.006% 、0.01-0.03%,0.01-0.09%,0.10-0.12%、 0.15-0.20%,0.3-0.4%、 0.4-0.45%或者具體可以為0.0005%、0.0008%、0.0004%、0.003%、0.02%、0.08%、0.1%、0.2%、0.25%、0.3%、0.4%、0.5%。考慮到鉬在毒理學(xué)上的可接受性，該類催化劑能用于牙科類產(chǎn)品。0030 組份 (e) 優(yōu)選為納米級(jí)填料和 /

21、或微米級(jí)填料， 其是經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的填料，比如經(jīng)表面處理的石英、硅藻土、高嶺土等氧化硅類填料。所述硅氧烷類處理劑的結(jié)構(gòu)式為(CH3)2Si0n， 其中 n 為 3 到 9 的整數(shù)。優(yōu)選為八甲基環(huán)四硅氧烷(D4) ，其結(jié)構(gòu)如下:.0032優(yōu)選地，所述納米級(jí)填料的重量占所述材料總重量的百分比為0.1%-30% ; 所述微米級(jí)填料的重量占所述材料總重量的百分比為30%-80%。0033上述組分 (e)即經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的填料粉體可以采用以下方法制備: 將未經(jīng)表面處理的原填料粉體溶于醇溶液中，然后依次加入分散劑、酸催化劑和硅氧烷類處理劑，分散均勻后將其加熱至50-80C，攪拌 l

22、_6h 后將溶液的 PH值調(diào)至5-7 ，洗滌、抽濾、干燥得疏水性填料。其中硅氧烷類處理劑占未經(jīng)表面處理的原填料粉體的重量百分比為1_40%，示例性的可以為 2%、 4%、 10%、 15%、 20%、 23%、 30%、 32%、 37%、 39%。分散劑占未經(jīng)處理的原填料粉體的重量百分比為1_10%，示例性的可以為2%、 4%、 5%、 8%、 10%。酸催化劑占未經(jīng)處理的原填料粉體重量百分比為3-10%，示例性的可以為3%、 4.5%、 6%、 8%、 10%。0034所述納米級(jí)填料和微米級(jí)填料粉體可以采用上述方法制備，但所述納米級(jí)填料也可以從市場上購買而得到，比如購自德固賽的R106:D

23、4 處理疏水性氣相氧化硅。0035所述分散劑可以是span80 、 span60 等，以使填料粉末均勻的分散在醇溶液中。0036所述酸催化劑可以是常用的有機(jī)酸或無機(jī)酸，比如酸、甲酸、鹽酸或硫酸等。0037下面以D4 偶聯(lián)劑為例說明石英粉體表面硅烷化的原理:00380039 采用上述填料粉體的表面處理方法可以得到具有適宜疏水度的填料，藝簡単，整個(gè)反應(yīng)無副產(chǎn)物生成，另外由此制備的硅氧烷組合物綜合性能較好。.0040 本發(fā)明中的組份 (f) 是牙科用添加剤、助劑、著色劑，比如顔料、增塑劑、抗氧化劑、脫模劑、延遲固化以確保足夠的操作時(shí)間的緩聚劑、捕獲在聚合過程中釋放的氫氣的除氫劑等。0041優(yōu)選地，所

24、述印模材料按重量百分比包含以下組分:0042 10%-60%的組分 (a) 和組分(b) ；0043 0%-20% 的親水劑組分(C) ；0044以元素鉬重量計(jì)算占所述印模材料總重量的0.0001%-0.5% 的組分 (d) ；004530%-80% 的組分 (e) ；00460%-2% 的牙科用添加劑、助劑、著色劑組分(f) 。0047所述組分 (a) 中烯基含量和組分(b) 中與硅結(jié)合的氫原子含量的摩爾比圍在I:1 到1:1.5之間。0048更優(yōu)選地，組分 (a) 中烯基含量和組分(b) 中與硅結(jié)合的氫原子含量的摩爾配比為1:1.3。0049出于存儲(chǔ)穩(wěn)定性的原因，優(yōu)選地，所述印模材料以基礎(chǔ)

25、糊劑和與所述基礎(chǔ)糊劑分開的催化劑糊劑形式存在， 全部組分 (b) 存在于所述的基礎(chǔ)糊劑中，全部組分 (d) 存在于所述的催化劑糊劑中，而且其余組分任意分配于所述基礎(chǔ)糊劑和所述催化劑糊劑中。優(yōu)選地， 所述其余組分中的每個(gè)組分的一部分存在于基礎(chǔ)糊劑中，而另一部分存在于催化劑糊劑中。0050優(yōu)選地，在所述材料中，所述基礎(chǔ)糊劑和所述催化劑糊劑的體積比為1:1 。0051所述基礎(chǔ)糊劑的制備為: 將全部組分 (b) 與組分 (a)、組分 (C) 、組分 (e) 、組分 (f) 中的種或多種混合；所述催化劑糊劑的制備為: 將全部組分 (d)與組分 (a) 、組分 (C) 、組分 (e) 、組分(f) 中的種

26、或多種混合。0052本發(fā)明的有益效果: 該印模材料具有穩(wěn)定的親水性能，而且綜合性能良好，適合應(yīng)用于口腔環(huán)境取摸。 本發(fā)明的組合物中使用的填料是經(jīng)過表面處理的， 該填料可使該印模材料具有合適的流動(dòng)性、填料添加量和親水性，而且填料的表面處理工藝較為簡便，整個(gè)反應(yīng)無副產(chǎn)物生成，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。附圖說明0053圖 1 是本發(fā)明實(shí)施例1 制備的疏水方石英產(chǎn)品的紅外吸收光譜圖。具體實(shí)施方式0054下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)介紹。.0055首先介紹本發(fā)明印模材料組合物中使用的填料的制備方法( 即微 / 納米粉體表面處理工藝 ) ，通過對(duì)處理劑的選擇和調(diào)節(jié)，使處理的粉體具有合適的疏水度，使該組合物

27、具有適當(dāng)?shù)挠H水性能，適合應(yīng)用于口腔環(huán)境取摸。0056實(shí)施例50057稱取 IOOOg的石英粉體 ( 粒徑 IOiim) 溶于 2000g 醇溶液中 ( 醇濃度為50wt%)，依次加入 IOg 分散劑 span80 ，75g 酸催化劑酸和規(guī)定重量的硅烷偶聯(lián)劑D4( 具體用量見表1) ，分散均勻后加熱至70C 并攪拌 2 個(gè)小時(shí)， 再用水稀釋至PH值至 5-6之間，直接經(jīng)噴霧干燥得到疏水的方石英產(chǎn)品，整個(gè)反應(yīng)無副產(chǎn)物生成，可作為本發(fā)明的填料， 各實(shí)施例得到的填料的疏水度見表 I 。其實(shí)施例1 制得的填料的紅外吸收光譜圖如圖1 所示，其中 1095.1W.797.2Icrn1和486.1lcnT1

28、處的峰證明經(jīng)過處理后的氧化硅結(jié)構(gòu)未發(fā)生改變；1196.6Icrn1 處峰證明了處理后粉體中骨架結(jié)構(gòu)S1-O-Si 的存在； 3440.67cm_1處的峰為經(jīng)過處理后的氧化硅上-OH 鍵特征峰； 2921.60cm-1處的特征峰為甲基特征峰。0058對(duì)比例1-3 采用 DCM (氯甲烷 ) 作為表面處理劑對(duì)填料進(jìn)行表面處理0059稱取 IOOOg的石英粉體 ( 粒徑 IOiim) 溶于 2000g 醇溶液中 ( 醇濃度為50wt%)，依次加入 IOg 分散劑 span80 、 75g酸催化劑酸和規(guī)定重量的DCM (具體用量見表I ) ，分散均勻后加熱至60C，攪拌2 個(gè)小時(shí)。加入調(diào)配好的氫氧化鈉

29、溶液，邊加入邊攪拌，調(diào)節(jié) PH值至 5-6 間，洗滌、抽濾、干燥得疏水的方石英產(chǎn)品。反應(yīng)除產(chǎn)生了主產(chǎn)物方石英填料外還產(chǎn)生了 HCl 這副產(chǎn)物，為了去除副產(chǎn)物HCl 需要在干燥之前增加洗滌和抽濾的步驟，所以相對(duì)于采用硅烷偶聯(lián)劑D4 進(jìn)行表面處理而言，該方法步驟繁瑣而且副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。0060從表 I 中可以看出，在處理劑(D4 、 DCM)相同用量的情況下，經(jīng)D4 處理的填料的疏水度明顯大于經(jīng) DCM處理的填料的疏水度。所以本發(fā)明的填料處理方法同對(duì)比例相比，處理劑的用量也相對(duì)較少，而且無副產(chǎn)物。0061本發(fā)明中提到的疏水度的測定方法如下:0062采用醇法測定實(shí)施例1 和 2 得到的產(chǎn)品的疏水度，即將表面改性過的填料產(chǎn)品置于25mL水中，向其中加入無水醇直至粉末完全浸潤，記錄無水醇的加入量V(mL) 。親油化度 ( 即疏水度 ) 的計(jì)算 :0063 親油化度 =V/ (V+25) X 100%0064表 I 不同表面處理劑用量對(duì)疏水度的影響0065.0066下面對(duì)本發(fā)明的印模材料及其制備進(jìn)行說明。0067實(shí)施例60068按照表2 的配方制備基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑。0069表 2 實(shí)施例6 的基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的配方0070.0071印模材料的制備: 將上述所述基礎(chǔ)糊劑與催化劑糊劑按1:1 的體積比采用靜態(tài)混合器進(jìn)行混合，得到的印模材料的性能見表3。0072表 3