藥物分析中的褪色反應(yīng)

1、藥物分析中的褪色反應(yīng) 摘要  褪色反應(yīng)在藥物分析中可以用于藥物分析的鑒別、檢查和含量測定。該文著重討論藥物分析中的褪色反應(yīng)類型，特別是用于含量測定的褪色反應(yīng)類型有氧化還原褪色反應(yīng)、離子締合褪色反應(yīng)、加成褪色反應(yīng)、電荷轉(zhuǎn)移褪色反應(yīng)和包結(jié)褪色反應(yīng)，以促進(jìn)藥物分析的教學(xué)。 關(guān)鍵詞  褪色反應(yīng) 藥物分析在藥物的化學(xué)鑒別法中有使試劑褪色的鑒別法1，其實褪色反應(yīng)在藥物分析中可以用于藥物分析的鑒別、檢查和含量測定，但至今未有人對褪色反應(yīng)加以總結(jié)討論，因此有必要討論褪色反應(yīng)在藥物分析中的應(yīng)用，以促進(jìn)藥物分析的教學(xué)。本文就其褪色反應(yīng)類型在藥物分析中的應(yīng)用加以討論，供同行們在教學(xué)參考，以拓寬學(xué)

2、生的知識面和提高學(xué)生思維能力。褪色反應(yīng)就是指在被測物質(zhì)體系中加入某種試劑而使溶液顏色褪色的反應(yīng)。在藥物分析中，根據(jù)褪色機(jī)理可分為氧化還原褪色反應(yīng)、離子締合褪色反應(yīng)、加成褪色反應(yīng)、電荷轉(zhuǎn)移褪色反應(yīng)和包結(jié)褪色反應(yīng)。1   氧化還原褪色反應(yīng)    氧化還原褪色反應(yīng)是藥物分析中褪色反應(yīng)的一個重要類型，它往往是藥物分子與有色試劑發(fā)生氧化還原反應(yīng)，導(dǎo)致有色溶液褪色，而藥物分子往往具有還原性。如以抗壞血酸為例，抗壞血酸具有較強(qiáng)的還原性，它在酸性介質(zhì)中將紅色的有機(jī)試劑2，6-二氯靛酚還原為無色的二苯胺衍生物，可用于比色測定抗壞血酸1；它能使有色的5-磺基水揚(yáng)酸

3、鐵配合物溶液褪色，可用于藥物中抗壞血酸的測定2；它在1 molL H2SO4介質(zhì)中能使紅色的無機(jī)鹽高錳酸鉀溶液褪色，在525 nm處測高錳酸鉀的吸光度的變化值A(chǔ)，A與維生素C的濃度在0240   gml范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，r=0.999 3，用于樣品中維生素C含量的光度測定，回收率在97110之間3。2  離子締合褪色反應(yīng)    某些離子型的藥物可與帶相反電荷的有色染料形成離子締合物使體系褪色，可建立離子締合褪色反應(yīng)光度測定法。如在pH 24范圍內(nèi)含氨基的慶大霉素（GEN）形成了慶大霉素陽離子，與陰離子型染料偶氮胂（ARS）反應(yīng)時生成離

4、子締合物，導(dǎo)致偶氮胂褪色，最大褪色波長位于525 nm，摩爾吸光系數(shù)（）為3.80×104L·mol-1·cm-1，線性范圍為020.00 g·ml-1，相關(guān)系數(shù)為0.999 1，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.14，所建立的方法用于市售慶大霉素注射液含量的測定4。在弱酸性NaAc-HCl緩沖介質(zhì)中鹽酸異丙嗪的陽離子與曙紅Y反應(yīng)，形成離子締合物，發(fā)生顯著的褪色作用，最大褪色波長為516 nm，為2.73×104L·mol-1·cm-1，采用曙紅Y褪色光度法測定鹽酸異丙嗪，其濃度在01.5×10-5molL范圍內(nèi)遵守比爾定律。方法

5、靈敏度較高，選擇性好，操作簡便快速，用于片劑、針劑和傷風(fēng)止咳糖漿中鹽酸異丙嗪的測定5。在弱酸性溶液中氮基糖苷類抗生素(AGs)與達(dá)旦黃(TY)反應(yīng)時能導(dǎo)致染料褪色，其最大褪色波長位于409nm處，此反應(yīng)可用于褪色光度法測定某些氨基糖苷類抗生素，如硫酸卡那霉素、硫酸慶大霉素和硫酸妥布霉素等。其摩爾吸光系數(shù)(×104LA）與VK3濃度在0.112.40 mgL的范圍呈正比，可用于VK3的分光光度測定，方法具有很高的靈敏度，其表觀摩爾吸光系數(shù)630=213×105 L·mol-1·cm-1；對VK3的檢出限（3）為32.0 g/L。方法有較好的選擇性，可用于某

6、些藥物制劑及血藥中VK3含量的測定7。3   加成褪色反應(yīng)    某些含有雙鍵的藥物分子可以與碘試液或溴水反應(yīng)，使溶液褪色，可用于這些藥物的鑒別、檢查和含量測定。如司可巴比妥鈉可使碘試液或溴水褪色的反應(yīng)可以用作司可巴比妥鈉的專屬鑒別試驗1。4   電荷轉(zhuǎn)移褪色反應(yīng)    以藥物分子作為電子給予體，以有色的有機(jī)試劑作為電子接受體，通過形成電荷轉(zhuǎn)移配合物而使體系褪色，可以建立測定藥物分子的分析方法。如頭孢哌酮鈉和苯基熒光酮在甲醇介質(zhì)中可生成摩爾比為3:1的荷移絡(luò)合物8，該電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)為褪色反應(yīng)，褪色

7、波長為517 nm，該絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)為2.067×105，頭孢哌酮鈉濃度在7.520mgL范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，能用于實際樣品的測定，測定的表觀摩爾吸光系數(shù)=9.18×103 L·mol-1·cm-1。5   包結(jié)褪色反應(yīng)    -環(huán)糊精常用于包結(jié)藥用成分，如包結(jié)中藥制劑中的丹皮酚9，以提高藥物的穩(wěn)定性。-環(huán)糊精是由7個葡萄糖單元以a-1，4糖苷鍵結(jié)合而成的環(huán)狀分子，因為其C-2和C-3原子上的仲羥基位于錐形環(huán)較大的開口端，C-6上的伯羥基都位于環(huán)較小的開口端，因而環(huán)分子的外側(cè)邊框是親水的，而內(nèi)側(cè)含有糖苷鍵

8、，處于空腔內(nèi)側(cè)的C-H鍵屏蔽之下，內(nèi)腔為憎水性，因此-環(huán)糊精具有包結(jié)許多有機(jī)、無機(jī)化合物分子的作用，從而減弱了被包結(jié)分子之間的相互作用，因此在堿性介質(zhì)中可以利用環(huán)糊精包結(jié)羅丹明B使體系在556 nm處褪色建立光度定量測定-環(huán)糊精的方法10?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】  1 劉文英. 藥物分析，第6版M.北京：人民衛(wèi)生出版社，2007:27，118，263.2 馬衛(wèi)興.磺基水楊酸分光光度法測定藥物中的抗壞血酸J.光譜學(xué)與光譜分析,1999,19(3):507.3 閆家偉，黃運(yùn)瑞.分光光度法測定藥片中維生素C的含量J.南陽師范學(xué)院學(xué)報，2005,4(12):54.4 陳培珍，馬春華.偶氮胂分光光度法測定慶大霉素J.齊魯藥事,2007,26(7): 409.5 秦宗會,劉紹璞,孔 玲,等.曙紅Y分光光度法測定鹽酸異丙嗪J.分析化學(xué),2003,31(6):702.6 王明霞,劉忠芳,胡小莉,等.達(dá)旦黃與氨基糖苷類抗生素相互作用的分光光度研究及其分析應(yīng)用J.西南師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2005,30(2):304.7 陽澤平,劉忠芳,胡小莉,等.甲基綠褪色分光光度法測定維生素K3J.分析化學(xué),2006,34(Z1):269.8 劉海津,牛建平,李全民,等.電荷轉(zhuǎn)移褪色光度法測定頭孢哌酮鈉的含量J.化學(xué)研究與應(yīng)用,20