鉬酸銨的濕法生產(chǎn)工藝

1、鋁酸釵的濕法生產(chǎn)工藝時(shí)間：2008-12-07傳統(tǒng)的氧化焙燒鉗粘礦生產(chǎn)鉗酸錢的火法工藝，召任so：煙氣嚴(yán)重污染環(huán)境，鉗和銖回收率低等缺點(diǎn)。 溫法分解鉗粘礦就可避免這些缺陷。濕法工藝種類繁多,從鉗粘礦分解手段劃分，常見(jiàn)工藝有以下幾種（見(jiàn)«1）O表1常見(jiàn)濕法工藝工藝氧化劑壓力（MPa）溫度CC）浸液硝酸氧壓煮0：0. 81. 5:,探2. 02. 521802202040g/LHN0,(HN03： Ho=0.20.3： 1)燒堿氧壓煮0：同上200硝酸分解HNOS1902730%濃度硝酸次氯酸鈉分解NaOCl120、4030g/L NaOCl,2030g/L NaOH氯分壓：釜內(nèi)總壓。1

2、、（硝酸）氧壓蔻們粘礦在水介質(zhì)里.經(jīng)硝酸催化的氧化煮足-個(gè)三和（液-固-氣）反應(yīng)的放熱過(guò)程，反應(yīng)為:9MoS： 0 汁 3比02H：Mo0c+2H：S0i+AQ硝酸起作催化劑作用.在反應(yīng)中循環(huán)：MoS：+9HN033H：0H：Mo01+9HN9：+2H：S01+AQ2HN0：-N0+N0：+>L02NO*O;-2NO;+1233kJ3NO;+H=O-*2HNO3*NO+484. 5kJ從W硝酸一NO+NOz-XOz-HNO,反應(yīng)很快達(dá)到平衡。增大氣分斥、降低氣相溫度，都有利反應(yīng)進(jìn)行。壓惡過(guò)程中，鋼除少就在強(qiáng)酸介質(zhì)中呈陰離子進(jìn)入壓煮液外，9代左右鋼以鉗酸形式留在固相。鉗粘: 礦里伴生的銖絕

3、大部分轉(zhuǎn)化為可溶的高侏酸或Jt鹽進(jìn)入壓恚液中。鋼粘礦中鐵、銅、鋁、鎂等呈硫酸鹽， 部分磷、確、硅以陰離子形式進(jìn)入了壓點(diǎn)液.硝酸氧壓點(diǎn)工藝流程如圖工藝條件見(jiàn)表2。表2氧壓煮生產(chǎn)鉗酸錢丁藝條件反應(yīng)中,壓力還會(huì)上升.溫度自行再升高S |NH4OHNH4OH工藝工藝條件壓煮鉗粘礦（kg）:水（L）1： 15、2.5 釜內(nèi)加壓（MPa）2 （反應(yīng)中上升至3）加熱溫度（*C）1415 （反應(yīng)上升至20） 2硝酸用量(kg HNO/kg Mo)0. 20、0. 30反應(yīng)時(shí)間（h）2（濾餅） 氨浸濾餅（kg）：水（L）：氨水（L）1： 0. 70. 8： 1.21.23PH8. 590加熱溫度CC）70

4、9;75攪拌時(shí)間（min）1520溶液比垂（8/mL）1. 161. 18凈化加熱溫度CC）80PH& 59硫化鈉加入過(guò)童時(shí)溶液呈淡黃色濃縮溶液比重（g/mL）1. 2"1.21冷卻溫度（匸）4045酸沉反應(yīng)溫度CC）>60X2*2.5氨溶再結(jié)晶粗晶（kg）:裁飾水（L）:氨水（L）100：(40*50) :(4550)溶液比重（g/mL）1. 401. 50溶解加熱溫度（°C）7080現(xiàn)在蒸煮加壓C可降至0. 812Mpa：圖1（酸）氣壓蒸煮生產(chǎn)鋼酸鉞工藝流程鉗粘曠、硝酸和水（或返回的洗液）加入鈦材高壓反應(yīng)釜，向反應(yīng)釜送入蒸汽開(kāi)始加熱并通入氧氣。 當(dāng)釜內(nèi)溫度

5、上升到14015（TC、壓力達(dá)1.52.5MPa后停止蒸汽加熱。繼續(xù)送入氧氣，隨反應(yīng)釋放熱雖， 釜內(nèi)的溫度、壓力得到上升,可達(dá)到180、220匸、33.5MPa°在不斷送載時(shí)維持反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束，停 止送氧,溫度會(huì)隨之下降到i5（rc以下。冷卻浸液使溫度降至loot以下,排氣降壓,再經(jīng)液固分離：可 獲鉗酸濾餅和壓煮液。對(duì)鉗酸濾餅的進(jìn)一步加L與鉗焙砂氨浸匚藝相似。氧斥煮匚藝?yán)镢Q和鋅的轉(zhuǎn)化率都町達(dá)98曠99%以卜.，加工費(fèi)不高、三廢較少但氧爪煮能否實(shí)施于生產(chǎn) 的關(guān)鍵是設(shè)備能否耐斥、耐溫、耐酸腐蝕。髙床反血釜用鈦材、密封材料可用四氟乙烯材料制備，對(duì)高 壓、高溫、崗酸度、高氧化氣氛下的閥門

6、等尤須注意。氧斥煮液的處理可采用犖取或離子交換提取鉗和銖。幾個(gè)典些氣壓煮條件、效果對(duì)比見(jiàn)表3。農(nóng)3氧壓煮條件、效果對(duì)比項(xiàng)II單位株洲使質(zhì)合金廠前蘇聯(lián)美國(guó)專利3988418美國(guó)專利3739057日本專利昭-37-1520氧分壓MPa1. 52. 01.01.051.41. 01. 52.0硝酸用量Kg/kg (Mo)0. 20、0. 300. 450. 90. 34液固比/1525： 110： 110： 15： 110： 1溫度r180220200225120160155160200粘礦粒度目75%-200/-325-200-200浸出時(shí)間h23343426鑰轉(zhuǎn)化率%99.1393為93599.

7、5>9998.4進(jìn)壓煮液的員%75720251015/2、硝酸氧斥煮液回收銖的I-藝銖廣泛分布在地殼中，但還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)何口然形態(tài)銖的心住,它也很少呈主婆礦物組分出現(xiàn)。存在于 陽(yáng)也礦物中的銖僅為痕跡量，輝鉗礦卻是銖唯壓要的宿主礦物。至今，壯界上所生產(chǎn)銖的99%來(lái)源于熱 液型斑巖銅-鉗礦。從鉗粘礦生產(chǎn)銖的方法也依附鋼耕礦分解的工藝。半氧化焙燒鉗耕礦時(shí)，在500*C以下的焙燒溫度, 侏就以ReO升華進(jìn)入煙氣。用髙壓力差的髙洗滌塔，從煙塵中收集率約65%.再?gòu)娜芙鈨芋{銖酸或高銖 酸後的洗滌液里萃取或離子交換冋收銖。氣壓點(diǎn)時(shí)鉗秸礦中銖的98%轉(zhuǎn)化成島銖酸進(jìn)入壓點(diǎn)液，壓蔻液 里還含冇總鉗量5%6%的鋼

8、。從壓矗液可用萃取法或離了交換法回收鉗號(hào)銖。萃取工藝見(jiàn)圖1,萃取銖的匚藝條件見(jiàn)*4。衣4壓煮液中回收鉗、銖的工藝條件工序工藝條件沉硅聚瞇用量50g/m3壓煮液萃取與反萃取條件銖鉗有機(jī)相組成N2352.520仲辛醉4010煤油57.570反萃取劑(mol)NH.0H56910洗滌劑(mol)NH.0H1.8流比萃取萃銖1.3g/L萃鋼20g/L洗滌1/0.5反萃取銖液10g/L鉗液150 g/L銖一次結(jié)晶氯化鉀用雖(g/L)50雙氧水用戢(ml/L)20結(jié)晶溫度(匸)W0銖二次結(jié)晶溶解液組成(雙氧水：水)1: 1一次結(jié)晶溶解溫度CC)95固液比1/10結(jié)晶溫度CC)WO3、燒堿氧床煮在130*C

9、和氧分壓為0. 2MPa、釜內(nèi)總壓IMPa時(shí),用NaOH溶液浸出鉗粘礦。經(jīng)浸出78h后,98%為9%的鉗與銖轉(zhuǎn)化進(jìn)液相。當(dāng)溫度提高到200C,氧分斥可達(dá)1 "1. 5MPa.反應(yīng)如下：9MoS：20：+60KMo0:"t+2S0:；+3H：0溶液中除含有Mo% ReO外.還含有Cm Fe、Si、As、Sb、P的化合物,這些雜質(zhì)使溶液處理復(fù)雜化。從含硫酸鹽離子高的溶液中分離鉗，不適宜采用沉淀鈴酸鈣的辦法，伏I為這會(huì)同時(shí)牛成硫酸鈣的沉淀而污染鋼酸鈣。因此，可采用在高壓釜中200SC的弱酸溶液中(pH=2)用鋼粉還原Mo0=，:MoO+Ho+lH"-3MoO： I +2

10、0H-再用比還原1。0：即可紂工業(yè)鉗粉。還原后的殘液再用以萃銖。該工藝可提取96%鉗和85%'90%的銖。在弱酸性介質(zhì)中，在加壓下通入比也町還原Mo(T5MoO=+H：f MoO： I +20圧HoO；最佳沉淀?xiàng)l件為200°C,氫分斥6MPa, pH=23,加1入晶種反應(yīng)l4h示，98%以上相鉗會(huì)以粗粒Mod晶體析出.從苛性堿壓點(diǎn)液中提取鋼的另一冇效途徑是用強(qiáng)緘性陰離子交換樹(shù)脂作離子交換。常規(guī)處理鋼溶液的萃取、活性炭吸附、離子交換T藝都適用于酸性介質(zhì)。株洲鈣鋼材料研究所采用OH' 717或D296陰離子樹(shù)脂，從苛性堿氧壓點(diǎn)的鋼液中吸附鋼，吸附率可達(dá)99. 5£

11、;并II除i 90%以上 磷、瞅硅和80%以上S0產(chǎn)等雜質(zhì).試驗(yàn)中,濕樹(shù)脂的吸附量較大,pH=8時(shí)717樹(shù)脂穿透容易（交換柱 流山號(hào)流入液相含雖Z比為0.01時(shí)容易）為2529g/L：飽和容雖（當(dāng)流入，流出液的含雖達(dá)到相等后的 樹(shù)脂含量）為3840g/L： D296-10在pH二10時(shí)的穿透容量為29. 06g/L,飽和容量為37g/L°在對(duì)樹(shù)脂用NHQ1解吸，解吸液酸沉等I"中，町進(jìn)-步脫除S0：2及鋼決等雜質(zhì)，獲得合格的高質(zhì)呈仲鉗酸拔。4、次氯酸鈉氧化法這往往用作低品位鉗精礦和ft!中礦的濕法分解1.藝。在堿性介質(zhì)中，加氧化劑次氯酸鈉兒乎能氧化所有的硫化物：但4 2040匸時(shí)，鐵、銅的硫化物氣化速度遠(yuǎn)比輝弟礦的低。此時(shí)，可充分將MoS：轉(zhuǎn)化為MoO二 而 銅、鐵的硫化物很少溶解。同時(shí)，氫氧化鐵，尤其卷氧化銅在堿性介質(zhì)能催化次氯酸鈉的分解，加快輝鋼礦的氧化:NaC10-*NaCl+0浸液成份通常為：NaCI030g/L, Na0H20'30g/Lo通常用此法浸取含鉗5%23%的鉗中礦時(shí)，鉗的回收率 可高達(dá)96%、98%。這個(gè)方法可在