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1、第五章一、選擇題1. 對(duì)于化學(xué)平衡, 以下說法中不正確的是(A) 化學(xué)平衡態(tài)就是化學(xué)反應(yīng)的限度(B) 化學(xué)平衡時(shí)系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì)不隨時(shí)間變化(C) 化學(xué)平衡時(shí)各物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)相等(D) 任何化學(xué)反應(yīng)都有化學(xué)平衡態(tài)答案:C。正確的說法應(yīng)為2. 下面的敘述中違背平衡移動(dòng)原理的是(A) 升高溫度平衡向吸熱方向移動(dòng)(B) 增加壓力平衡向體積縮小的方向移動(dòng)(C) 加入惰性氣體平衡向總壓力減少的方向移動(dòng)(D) 降低壓力平衡向增加分子數(shù)的方向移動(dòng)答案:C。加入惰性氣體平衡向總壓力增大的方向移動(dòng)3 在等溫等壓下,當(dāng)反應(yīng)的DrGm$ = 5kJ·mol-1時(shí),該反應(yīng)能否進(jìn)行?(A) 能正向自發(fā)進(jìn)行 (B
2、) 能逆向自發(fā)進(jìn)行(C) 不能判斷 (D) 不能進(jìn)行答案:C。應(yīng)該用DrGm 判斷而不是DrGm$ 。4.已知反應(yīng) 2NH3 = N2 + 3H2,在等溫條件下,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25,那么,在此條件下,氨的合成反應(yīng)1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為:(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案:C。5對(duì)于氣相反應(yīng),當(dāng)體系總壓力p變化時(shí)(A) 對(duì)Kf$ 無影響 (B) 對(duì)Kr無影響(C) 對(duì)Kp$ 無影響 (D) 對(duì)Kf$ 、Kr、Kp$ 均無影響答案:A。理想氣體的Kp$ 不受壓力的影響而真實(shí)氣體的Kp$ 將隨壓力而變。6理想氣體反應(yīng)CO(g)
3、+2H2(g) = CH3OH(g)的DrGm$與溫度T 的關(guān)系為:DrGm$ = 21660+52.92T,若要使反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp$ >1,則應(yīng)控制的反應(yīng)溫度:(A) 必須低于409.3 (B) 必須高于409.3K(C) 必須低于409.3K (D) 必須等于409.3K答案:C7某化學(xué)反應(yīng)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變化為負(fù)值,則該溫度時(shí)反應(yīng)的Kp$將是:(A)Kp$= 0 (B) Kp$ < 0 (C) KpQ > 1 (D) 0 < Kp$ < 1答案:C。根據(jù)。8在一定溫度和壓力下,對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),能用以判斷其反應(yīng)方向的是:(A) DrGmQ (
4、B)Kp (C) DrGm (D) DrHm 答案:C。9某溫度時(shí),NH4Cl(s)分解壓力是pQ ,則分解反應(yīng)的平衡常數(shù) KpQ 為: (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8答案:C。某溫度不,固體分解為氣體產(chǎn)物的平衡總壓稱為該固體的分解壓力。此題中的分解壓力為pQ,可見分解產(chǎn)物NH3與HCl的分壓均為(1/2) pQ 。10在1100 時(shí),發(fā)生下列反應(yīng):(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1Q =0.258(2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2Q =3.9´ 10-3(3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3
5、Q =2.29´ 102則1100 時(shí)反應(yīng) C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的KQ 為: (A) 8.99´108 (B) 8.99´105 (C) 3.69×105 (D) 3.69´108答案:A。反應(yīng)(3)=(1)-2(2)+(3)故KQ= K1Q (K2Q )2K3Q11反應(yīng)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25平衡常數(shù)KcQ為4.0,今以CH3COOH及C2H5OH各1 mol混合進(jìn)行反應(yīng),則達(dá)平衡常數(shù)最大產(chǎn)率為:(A) 0.334% (B) 33.4% (C)
6、66.7% (D) 50.0%答案:C。因?yàn)楦鞣磻?yīng)物與產(chǎn)物計(jì)量系數(shù)均為1,故KcQx2/(1-x)2=4,解出x即為最大產(chǎn)率。12在溫度為T,壓力為p時(shí),反應(yīng)3O2(g)=2O3(g)的Kp與Kx的比值為: (A) RT (B) p (C)(RT)-1 (D) p-1答案:D。若反應(yīng)物與產(chǎn)物分別以A和B表示,則,于是得結(jié)果D。13對(duì)于理想氣體間的反應(yīng),以各種形式表示的平衡常數(shù)中,其值與溫度和壓力皆有關(guān)系的是:(A)Ka (B)Kc (C)Kp (D)Kx答案:D。因?yàn)?,其中K$僅與溫度有關(guān)而與壓力無關(guān),故壓力p變化時(shí),Kx要隨之而變。14已知反應(yīng) 3O2(g) = 2O3(g) 在25時(shí)DrH
7、m$ =-280J·mol-1,則對(duì)該反應(yīng)有利的條件是:(A) 升溫升壓 (B) 升溫降壓 (C) 降溫升壓 (D) 降溫降壓答案:C15.加入惰性氣體對(duì)哪一個(gè)反應(yīng)能增大其平衡轉(zhuǎn)化率? (A) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g)(B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g)(D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOH3(l)答案:A16. 某放熱反應(yīng)在T=800K,壓力p下進(jìn)行,達(dá)平衡后產(chǎn)物的百分含量是50%,若
8、反應(yīng)在T=200K,壓力p下進(jìn)行,平衡時(shí)產(chǎn)物的百分含量將:(A) 增大 (B) 減小 (C) 不變 (D) 不能確定答案:A17.在一定溫度下,一定量的PCl5(g)在某條件下離解度為a,欲使a增加則需要采用 (1)增加壓力使體積縮小一倍 (2)保持體積不變,通入N2氣使壓力增加一倍 (3) 保持壓力不變,通入N2氣使體積增加一倍 (4) 保持體積不變,通入Cl2氣使壓力增加一倍 答案:318已知FeO(s)+ C(s)= CO(g)+ Fe(s),反應(yīng)的為正,為正(設(shè)和不隨溫度而變化),欲使反應(yīng)正向進(jìn)行,則一定 (1)高溫有利;(2)低溫有利;(3)與溫度無關(guān);(4)與壓力有關(guān) 答案:1二、
9、填空題1. 在298K時(shí)反應(yīng)N2O4(g)= 2NO2(g)的,當(dāng)p(N2O4)= p(NO2) = 1Kpa時(shí)反應(yīng)將向 移動(dòng),當(dāng)p(N2O4) =1kPa, p(NO2)= 10kPa時(shí)反應(yīng)將向 移動(dòng)。答案:當(dāng)p(N2O4)= p(NO2) = 1Kpa時(shí),反應(yīng)將向右移動(dòng);當(dāng)p(N2O4)= 1Kpa,p(NO2) =10 Kpa時(shí),反應(yīng)將向左移動(dòng)。2. 將NH4HS(s)放在抽空瓶內(nèi),在298K時(shí)發(fā)生分解測(cè)得壓力為66.66kPa,則分解反應(yīng)NH4HS(s)= NH3(g)+ H2S(g)的為 ;Kp為 。答案:反應(yīng)式求得p(NH3)=p(H2S)=33.33kPa,Ky=(p(NH3)/
10、py)´(p(H2S)/py)= (33.33/100)2= 0.11Kp = p(NH3) ´p(H2S) = (33.33KPa)2 = 1.11´103 (kPa)23 反應(yīng)2Ca(l)+ ThO2(s)® 2CaO(s)+ Th(s),在1373K時(shí)= -10.46 kJ×mol-1,在1473K時(shí)= -8.437kJ×mol-1,試估計(jì)Ca(l)能還原 ThO2(s)的最高溫度T為 。答案:(1373K) = -1373 ( 1 ) (1473K) = -1473 ( 2 ) 和看作常數(shù),聯(lián)立方程得:= -38.24 kJ&
11、#215;mol-1 = -20.23 J×K-1×mol-1 (T)=0時(shí)的溫度為最高溫度,解方程(T)= -T,求得T=1890K4分解反應(yīng)A(s)« B(g)+2C(g),反應(yīng)平衡常數(shù)和分解壓力p分解的關(guān)系式為 。答案:由分解反應(yīng)式求得pB=p分解/3,pC=2p分解/3,則5氣相反應(yīng)CO +2H2 « CH3OH的=(- 90.625+ 0.211T/K)kJ×mol-1,若要使 平衡常數(shù)> 1,溫度應(yīng)為 答案:Ky>1意味著= -RTln=(- 90.625+0.211T/K)kJ×mol-1< 0,則T&
12、lt; 429.5K6. 已知反應(yīng)3H2(g)+N2(g) ® 2 NH3(g) 的平衡常數(shù)為K1Q,在同樣條件下反應(yīng)NH3(g) ® (1/2) N2(g) + (3/2) H2(g)的平衡常數(shù)為K2Q,二個(gè)平衡常數(shù)之間有何關(guān)系?答案:7. 在剛性密閉容器中,有下列理想氣體達(dá)平衡A(g)+B(g)« C(g),若在恒溫下加入一定量惰性氣體,則平衡將 移動(dòng)答案:不移動(dòng)8. 某溫度T的抽空容器中,NH4HCO3(s)發(fā)生下列分解反應(yīng):NH4HCO3(s)NH3(g)+ CO2(g)+ H2O(g)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),氣體的總壓力為60kPa,則此反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=(
13、)。答案:9、在T=473.15K,p=200 kPa下,反應(yīng)PCl5(g) PCl3(g)+ Cl2(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K=0.312, PCl5(g)的平衡轉(zhuǎn)化率1=0.367。若向上述平衡系統(tǒng)通入0.5mol的N2(g)(N2不參加反應(yīng)),達(dá)新的平衡時(shí),PCl5(g)的平衡轉(zhuǎn)化率2=( )。PCl3(g)的摩爾分?jǐn)?shù)y(PCl3)=( )。答案:三、簡(jiǎn)答題1、若在溫度為T的容器內(nèi)達(dá)到平衡后,通入不參與反應(yīng)的惰性氣體,會(huì)不影響平衡常數(shù)的值和平衡產(chǎn)量?設(shè)氣體都是理想氣體。答:加入惰性氣體且均為理想氣體雖能改變系統(tǒng)壓力,但并不能改變平衡常數(shù),因其不是壓力的函數(shù)。但卻可以影響平衡產(chǎn)量。2、等溫,等容,有 為可逆反應(yīng)。當(dāng)向該容器中再通時(shí),反應(yīng)是正移還是逆移?有這樣兩種解釋:(1)因?yàn)榈葴氐热?,所以增加后濃度增大,所以反?yīng)逆移。(2
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