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1、第五章一、選擇題1. 對于化學平衡, 以下說法中不正確的是(A) 化學平衡態(tài)就是化學反應的限度(B) 化學平衡時系統(tǒng)的熱力學性質(zhì)不隨時間變化(C) 化學平衡時各物質(zhì)的化學勢相等(D) 任何化學反應都有化學平衡態(tài)答案:C。正確的說法應為2. 下面的敘述中違背平衡移動原理的是(A) 升高溫度平衡向吸熱方向移動(B) 增加壓力平衡向體積縮小的方向移動(C) 加入惰性氣體平衡向總壓力減少的方向移動(D) 降低壓力平衡向增加分子數(shù)的方向移動答案:C。加入惰性氣體平衡向總壓力增大的方向移動3 在等溫等壓下,當反應的DrGm$ = 5kJ·mol-1時,該反應能否進行?(A) 能正向自發(fā)進行 (B

2、) 能逆向自發(fā)進行(C) 不能判斷 (D) 不能進行答案:C。應該用DrGm 判斷而不是DrGm$ 。4.已知反應 2NH3 = N2 + 3H2,在等溫條件下,標準平衡常數(shù)為0.25,那么,在此條件下,氨的合成反應1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的標準平衡常數(shù)為:(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案:C。5對于氣相反應,當體系總壓力p變化時(A) 對Kf$ 無影響 (B) 對Kr無影響(C) 對Kp$ 無影響 (D) 對Kf$ 、Kr、Kp$ 均無影響答案:A。理想氣體的Kp$ 不受壓力的影響而真實氣體的Kp$ 將隨壓力而變。6理想氣體反應CO(g)

3、+2H2(g) = CH3OH(g)的DrGm$與溫度T 的關系為:DrGm$ = 21660+52.92T,若要使反應的平衡常數(shù)Kp$ >1,則應控制的反應溫度:(A) 必須低于409.3 (B) 必須高于409.3K(C) 必須低于409.3K (D) 必須等于409.3K答案:C7某化學反應在298K時的標準吉布斯自由能變化為負值,則該溫度時反應的Kp$將是:(A)Kp$= 0 (B) Kp$ < 0 (C) KpQ > 1 (D) 0 < Kp$ < 1答案:C。根據(jù)。8在一定溫度和壓力下,對于一個化學反應,能用以判斷其反應方向的是:(A) DrGmQ (

4、B)Kp (C) DrGm (D) DrHm 答案:C。9某溫度時,NH4Cl(s)分解壓力是pQ ,則分解反應的平衡常數(shù) KpQ 為: (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8答案:C。某溫度不,固體分解為氣體產(chǎn)物的平衡總壓稱為該固體的分解壓力。此題中的分解壓力為pQ,可見分解產(chǎn)物NH3與HCl的分壓均為(1/2) pQ 。10在1100 時,發(fā)生下列反應:(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1Q =0.258(2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2Q =3.9´ 10-3(3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3

5、Q =2.29´ 102則1100 時反應 C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的KQ 為: (A) 8.99´108 (B) 8.99´105 (C) 3.69×105 (D) 3.69´108答案:A。反應(3)=(1)-2(2)+(3)故KQ= K1Q (K2Q )2K3Q11反應CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25平衡常數(shù)KcQ為4.0,今以CH3COOH及C2H5OH各1 mol混合進行反應,則達平衡常數(shù)最大產(chǎn)率為:(A) 0.334% (B) 33.4% (C)

6、66.7% (D) 50.0%答案:C。因為各反應物與產(chǎn)物計量系數(shù)均為1,故KcQx2/(1-x)2=4,解出x即為最大產(chǎn)率。12在溫度為T,壓力為p時,反應3O2(g)=2O3(g)的Kp與Kx的比值為: (A) RT (B) p (C)(RT)-1 (D) p-1答案:D。若反應物與產(chǎn)物分別以A和B表示,則,于是得結果D。13對于理想氣體間的反應,以各種形式表示的平衡常數(shù)中,其值與溫度和壓力皆有關系的是:(A)Ka (B)Kc (C)Kp (D)Kx答案:D。因為,其中K$僅與溫度有關而與壓力無關,故壓力p變化時,Kx要隨之而變。14已知反應 3O2(g) = 2O3(g) 在25時DrH

7、m$ =-280J·mol-1,則對該反應有利的條件是:(A) 升溫升壓 (B) 升溫降壓 (C) 降溫升壓 (D) 降溫降壓答案:C15.加入惰性氣體對哪一個反應能增大其平衡轉(zhuǎn)化率? (A) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g)(B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g)(D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOH3(l)答案:A16. 某放熱反應在T=800K,壓力p下進行,達平衡后產(chǎn)物的百分含量是50%,若

8、反應在T=200K,壓力p下進行,平衡時產(chǎn)物的百分含量將:(A) 增大 (B) 減小 (C) 不變 (D) 不能確定答案:A17.在一定溫度下,一定量的PCl5(g)在某條件下離解度為a,欲使a增加則需要采用 (1)增加壓力使體積縮小一倍 (2)保持體積不變,通入N2氣使壓力增加一倍 (3) 保持壓力不變,通入N2氣使體積增加一倍 (4) 保持體積不變,通入Cl2氣使壓力增加一倍 答案:318已知FeO(s)+ C(s)= CO(g)+ Fe(s),反應的為正,為正(設和不隨溫度而變化),欲使反應正向進行,則一定 (1)高溫有利;(2)低溫有利;(3)與溫度無關;(4)與壓力有關 答案:1二、

9、填空題1. 在298K時反應N2O4(g)= 2NO2(g)的,當p(N2O4)= p(NO2) = 1Kpa時反應將向 移動,當p(N2O4) =1kPa, p(NO2)= 10kPa時反應將向 移動。答案:當p(N2O4)= p(NO2) = 1Kpa時,反應將向右移動;當p(N2O4)= 1Kpa,p(NO2) =10 Kpa時,反應將向左移動。2. 將NH4HS(s)放在抽空瓶內(nèi),在298K時發(fā)生分解測得壓力為66.66kPa,則分解反應NH4HS(s)= NH3(g)+ H2S(g)的為 ;Kp為 。答案:反應式求得p(NH3)=p(H2S)=33.33kPa,Ky=(p(NH3)/

10、py)´(p(H2S)/py)= (33.33/100)2= 0.11Kp = p(NH3) ´p(H2S) = (33.33KPa)2 = 1.11´103 (kPa)23 反應2Ca(l)+ ThO2(s)® 2CaO(s)+ Th(s),在1373K時= -10.46 kJ×mol-1,在1473K時= -8.437kJ×mol-1,試估計Ca(l)能還原 ThO2(s)的最高溫度T為 。答案:(1373K) = -1373 ( 1 ) (1473K) = -1473 ( 2 ) 和看作常數(shù),聯(lián)立方程得:= -38.24 kJ&

11、#215;mol-1 = -20.23 J×K-1×mol-1 (T)=0時的溫度為最高溫度,解方程(T)= -T,求得T=1890K4分解反應A(s)« B(g)+2C(g),反應平衡常數(shù)和分解壓力p分解的關系式為 。答案:由分解反應式求得pB=p分解/3,pC=2p分解/3,則5氣相反應CO +2H2 « CH3OH的=(- 90.625+ 0.211T/K)kJ×mol-1,若要使 平衡常數(shù)> 1,溫度應為 答案:Ky>1意味著= -RTln=(- 90.625+0.211T/K)kJ×mol-1< 0,則T&

12、lt; 429.5K6. 已知反應3H2(g)+N2(g) ® 2 NH3(g) 的平衡常數(shù)為K1Q,在同樣條件下反應NH3(g) ® (1/2) N2(g) + (3/2) H2(g)的平衡常數(shù)為K2Q,二個平衡常數(shù)之間有何關系?答案:7. 在剛性密閉容器中,有下列理想氣體達平衡A(g)+B(g)« C(g),若在恒溫下加入一定量惰性氣體,則平衡將 移動答案:不移動8. 某溫度T的抽空容器中,NH4HCO3(s)發(fā)生下列分解反應:NH4HCO3(s)NH3(g)+ CO2(g)+ H2O(g)反應達到平衡時,氣體的總壓力為60kPa,則此反應的標準平衡常數(shù)=(

13、)。答案:9、在T=473.15K,p=200 kPa下,反應PCl5(g) PCl3(g)+ Cl2(g)的標準平衡常數(shù)K=0.312, PCl5(g)的平衡轉(zhuǎn)化率1=0.367。若向上述平衡系統(tǒng)通入0.5mol的N2(g)(N2不參加反應),達新的平衡時,PCl5(g)的平衡轉(zhuǎn)化率2=( )。PCl3(g)的摩爾分數(shù)y(PCl3)=( )。答案:三、簡答題1、若在溫度為T的容器內(nèi)達到平衡后,通入不參與反應的惰性氣體,會不影響平衡常數(shù)的值和平衡產(chǎn)量?設氣體都是理想氣體。答:加入惰性氣體且均為理想氣體雖能改變系統(tǒng)壓力,但并不能改變平衡常數(shù),因其不是壓力的函數(shù)。但卻可以影響平衡產(chǎn)量。2、等溫,等容,有 為可逆反應。當向該容器中再通時,反應是正移還是逆移?有這樣兩種解釋:(1)因為等溫等容,所以增加后濃度增大,所以反應逆移。(2

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