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1、固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 ( 征求意見稿)編制說明標(biāo)準(zhǔn)編制組2019 年 8 月1 項目背景 32 標(biāo)準(zhǔn)編制的必要性 53國內(nèi)外VOCs監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)及在線監(jiān)測技術(shù)應(yīng)用狀況研究 74 標(biāo)準(zhǔn)制訂的編制原則和技術(shù)路線 165 標(biāo)準(zhǔn)制定的技術(shù)路線 186 標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容及確定依據(jù) 187 性能指標(biāo)驗證 291 項目背景1.1 項目來源根據(jù)江蘇省生態(tài)環(huán)境廳 關(guān)于下達(dá)2017年度省級環(huán)??蒲姓n題項的通知 (蘇環(huán)辦 201825 號),下達(dá)了江蘇省固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范制訂任務(wù),項目統(tǒng)一編號:2017016。由江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院承擔(dān)本課題的制定任務(wù), 合作單位為蘇州工業(yè)
2、園環(huán)境執(zhí)法大隊。之后,2019年2月固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 標(biāo)準(zhǔn)列入江蘇省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測監(jiān)控系統(tǒng)三年建設(shè)規(guī)劃(2018 2020年)。1.2 工作過程2017 年 12 月,江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院作為項目承擔(dān)單位與合作單位成立了 固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 項目研究組, 完成了項目任務(wù)書和合同的填報簽訂。 研究組初步擬定了標(biāo)準(zhǔn)編制的工作目標(biāo)、 工作內(nèi)容, 討論了在標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中可能遇到的問題,按照任務(wù)書的要求,制定了詳細(xì)的標(biāo)準(zhǔn)編制計劃與任務(wù)分工。2018 年 1 月,根據(jù)江蘇省環(huán)??蒲姓n題項目管理辦法等有關(guān)文件要求,江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院組織有關(guān)單位及專家對承擔(dān)的
3、“江省固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范” (編號:2017016)聽取了課題組的匯報,經(jīng)質(zhì)詢和認(rèn)真討論,通過開題論證,建議盡快啟動實施。2018年2月-2018年5月,收集省內(nèi)VOCs自動監(jiān)控設(shè)施建設(shè)等政策文件, 掌握固定污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的管理要求及安裝情況。 收集在線監(jiān)測系統(tǒng)測試原理、系統(tǒng)性能指標(biāo)、安裝要求、驗收標(biāo)準(zhǔn)、數(shù)據(jù)審核、 聯(lián)網(wǎng)報送、 運(yùn)行管理模式以及日常管理考核等情況以及在江蘇省的適用性。赴華東理工大學(xué)、上海市環(huán)科院、蘇州監(jiān)測中心等相關(guān)科研院所、環(huán)保組織開展專家座談,深入研討在線監(jiān)測先進(jìn)技術(shù)、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容以及實施情況, 廣泛吸取了國內(nèi)先進(jìn)地區(qū)的標(biāo)準(zhǔn)編制與實施先進(jìn)經(jīng)驗。2018
4、 年 6 月 -2018 年 8 月,采用調(diào)查表填報的方式,調(diào)查了全省部分開發(fā)區(qū)及化工園區(qū)安裝固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)的基本信息,包括儀器原理、特征因子、安裝品牌等。開展蘇州、南通、 鹽城、 徐州等地區(qū)約 100 家企業(yè)現(xiàn)場調(diào)查,調(diào)查典型企業(yè)污染物種類、在線系統(tǒng)安裝時間、安裝成本、聯(lián)網(wǎng)驗收。與 6 家儀器制造商座談了解儀器技術(shù)壁壘、性能改進(jìn),現(xiàn)場應(yīng)用及困難等。2018 年 9 月 -10 月, 選取了不同廠家4 個型號的揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測儀器, 開展性能指標(biāo)驗證測試, 同時選取 3 家便攜式監(jiān)測分析儀及兩家第三方監(jiān)測機(jī)構(gòu)進(jìn)行監(jiān)測方法間數(shù)據(jù)比對, 對不同儀器、 不同廠家開展性能指標(biāo)測
5、試研究。 2019年 3 月,選取蘇州工業(yè)園不同行業(yè) 5 家企業(yè),開展參比方法現(xiàn)場實驗。期間,編制組不斷吸收采納各方對本標(biāo)準(zhǔn)的建議。2018 年 12 月至 2019 年 2 月,基于基本情況的調(diào)研結(jié)果,課題組確定了標(biāo)準(zhǔn)的使用范圍、 術(shù)語及定義、 系統(tǒng)組成和功能、 技術(shù)性能、現(xiàn)場調(diào)試、驗收等內(nèi)容,編制完成固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在 線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范初稿; 2019年 4月,固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范進(jìn)入2019 年度第一批江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)項目計劃,見蘇市監(jiān)標(biāo)201989 號。2019年5-7月,多次組織函審,完善 VOC藉線監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)。8月30日組織召開標(biāo)準(zhǔn)專家技術(shù)審查會, 編制組
6、根據(jù)專家意見該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行進(jìn)一步的修正和完善, 形成了江蘇省 固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(征求意見稿)和編制說明。2 標(biāo)準(zhǔn)編制的必要性揮發(fā)性有機(jī)化合物(volatile organic compounds, VOCs)是指在常溫常壓下,具有高蒸氣壓、 易揮發(fā)的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)總稱,含碳原子數(shù)一般不超過9 個,主要包括脂肪族和芳香族的各種烷烴、烯烴、含氧烴和鹵代烴等,如苯、甲苯、二氯甲烷、甲醛和乙酸乙酯等。 VOCs一般具有較強(qiáng)的刺激性和毒性,部分具有致畸、致癌、致突變作用,相當(dāng)一部分有惡臭、易燃易爆等特性。VOCs 中有些化學(xué)活性很強(qiáng),是引起光化學(xué)煙霧的因子之一,鹵代炫類VOCs可破壞
7、臭氧層,引起溫室效應(yīng)等全球性環(huán)境問題,工業(yè)、生活排放的大量VOCsM人體和生物健康、生態(tài)環(huán)境都產(chǎn)生了極大的影響。2.1 提升揮發(fā)性有機(jī)物污染防治監(jiān)管能力和水平的需求。江蘇省相繼出臺 “兩減六 治三提升”專項行動方案 (蘇政辦發(fā) 2017 30 號) 及江蘇省 “十三五” 節(jié)能減排綜合實施方案 (蘇政發(fā) 2017 69號)均提到揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測工作要求。固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)控技術(shù)規(guī)范的制定與實施, 將全面推進(jìn)揮發(fā)性有機(jī)物污染排放自動在線監(jiān)測工作, 為江蘇省控制區(qū)域性大氣環(huán)境污染管控提供有效依據(jù)和手段,推進(jìn)“十三五”重點行業(yè)、重點區(qū)域揮發(fā)性有機(jī)物的排放總量控制, 有利于空氣質(zhì)量的改
8、善, 保障公眾健康和環(huán)境安全,推進(jìn)我省生態(tài)文明建設(shè)。2.2 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)體系,規(guī)范揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測技術(shù)的迫切需要。2016 年以來,我省陸續(xù)出臺表面涂裝(汽車制造業(yè))揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)、 化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)、生物制藥工業(yè)水和大氣污染物排放限值 等一系列涉及揮發(fā)性有機(jī)物的行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn),以及正在制定汽車維修行業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、 表面涂裝(汽車零部件制造業(yè))大氣污染物排放限值均涉及到TVOCs 、非甲烷總烴、 揮發(fā)性有機(jī)物組分的排放限制。 但由于我國推薦的 VOCs監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)方法(針對污染源、城市大氣、室內(nèi)空氣等)均為采用吸附解析采樣方法的離線監(jiān)測技術(shù), 存在客觀原因, 無法對生產(chǎn)排放實時
9、監(jiān)控,甚至出現(xiàn)過程吸附,樣品溫度等原因造成的數(shù)據(jù)錯誤。因此亟需出臺該技術(shù)規(guī)范來完善環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)體系, 來肯定及推進(jìn)VOCs 污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化建設(shè)運(yùn)行。2.3 規(guī)范重點排污單位VOCs 自動監(jiān)控設(shè)施建設(shè)的需要2018年,中國環(huán)境監(jiān)測總站發(fā)布了HJ 1013-2018固定污染源廢氣非甲烷總烴連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法 標(biāo)準(zhǔn), 為揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)提供了重要技術(shù)抓手及參考。 但對于納入重點排污單位名錄的石化、化工、包裝印刷、工業(yè)涂裝等 VOCs排放重點源,目前VOCs在線監(jiān)測的配套技術(shù)規(guī)范尚不完善,為規(guī)范指導(dǎo)全省固定 污染源揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)建設(shè)工作,解決目前存在的設(shè)備選
10、型混亂、安裝不規(guī)范、運(yùn)行不穩(wěn)定、驗收不完全等問題,需要制定揮 發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測技術(shù)指南。3國內(nèi)外VOCs監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)及在線監(jiān)測技術(shù)應(yīng)用狀況研究3.1 主要國家、地區(qū)及國際組織相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研究3.1.1 美國EPA關(guān)于VOCs監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范美國EPA關(guān)于VOCs分析方法有3種:環(huán)境空氣、室內(nèi)空氣和固定 污染源。EPA在40 CFR PART 60中配套的固定源廢氣 VOCs的監(jiān)測方 法標(biāo)準(zhǔn)見下表1,同時EPA頒布了一系列儀器性能要求標(biāo)準(zhǔn)(Performance Specification, P0,其中 PS 8是污染源 VOCs 在線監(jiān)測 儀器的總綱,PS 8A是用FID原理監(jiān)測總炫儀器的技術(shù)要求,P
11、S 9針 對氣相色譜法監(jiān)測VOCs的儀器,PS15I十對傅立葉紅外法監(jiān)測 VOCs 的儀器,見表2。表1美國EPA關(guān)于VOCs監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范方法號分析方法與適用范圍標(biāo)準(zhǔn)氣Method 18氣相色譜法測定氣態(tài)有機(jī)物,氣袋米樣、直接對接在線分析、稀釋對接在線分析和吸附管采樣,通過GC將混合氣體中主要后機(jī)物分離后,用FID、ECD、PID、ELCD或其它檢測器進(jìn)行各組分定性、定量檢測。在正式分析 前需要預(yù)調(diào)查和預(yù)采樣分析,當(dāng)遇有不確定的色譜峰時,推薦用GC-MS法加以鑒別,主要應(yīng)用于工業(yè)污染源排 放VOCs的種類鑒定和濃度測定。每一待測組分標(biāo)氣方法號分析方法與適用范圍標(biāo)準(zhǔn)氣Method 25總氣態(tài)非
12、甲烷有機(jī)物 (TGNMO )的測定,半連續(xù)自動非 甲烷有機(jī)分析,其功能:1.由色譜分離柱(碳分子篩填充 柱)使 CO、CO2和CH4從NMO中分離出來;2.還原 CO2為CH4,按CH4用FID檢測器進(jìn)彳T測量;3.將NMO 氧化成CO2,并還原CO2為CH4,再按CH4用FID檢 測。加熱箱-冷阱-真空樣品罐采樣系統(tǒng)。 特別適附于焚燒 法處理有機(jī)廢氣的排放監(jiān)測。甲烷、丙烷等-空氣混合氣己烷-空氣混合氣 甲苯-空氣混合氣 甲醇-空氣混合氣Method 25A總氣態(tài)有機(jī)物(TOC)濃度的測定火焰離子化分析法(FIA),由加熱采樣管、管路、玻璃纖維過濾器和 FIA 分析儀構(gòu)成現(xiàn)場在線分析, 直接連
13、續(xù)測定TOC濃度。主 要用于含烷燒、烯煌、芳香煌等氣態(tài)后機(jī)物濃度的測定。丙烷-空氣或丙烷- 氮氣混合氣Method 25B總氣態(tài)有機(jī)物(TOC)濃度的測定非分散紅外分析法 (NDIR)。直接接口取樣系統(tǒng)現(xiàn)場在線分析。主要用于含烷燒的總氣態(tài)后機(jī)物濃度的測定。丙烷-空氣或丙烷- 氮氣混合氣Method 320抽取式傅立葉紅外法測定氣態(tài)有機(jī)、無機(jī)化合物(HAPs)。明確水蒸氣和二氧化碳是紅外波段最普遍的干擾。包含所有的目標(biāo)分 析物的混合標(biāo)氣表2美國VOCs在線監(jiān)測儀器性能要求標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱性能要求PS 8固定污染源揮 發(fā)性有機(jī)物連 續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)性 能規(guī)范監(jiān)測對象總量監(jiān)測或組分監(jiān)測監(jiān)測原理FID, PI
14、D, NDIR 或者任何與排放組分相適應(yīng)原理量程漂移<± 2.5%F.S.相對準(zhǔn)確度相對準(zhǔn)確度w 20%或10%排放限值,取大者其他要求校準(zhǔn)用與樣氣成分、比例一致的標(biāo)氣PS 8A固定污染源總 碳?xì)溥B續(xù)監(jiān)測 系統(tǒng)規(guī)范和試 驗規(guī)程監(jiān)測對象 監(jiān)測原理TOC加熱FID,結(jié)果用等同于內(nèi)烷的 ppm表示采樣系統(tǒng)保證采樣溫度150-175 C,并且全程無冷點。響應(yīng)時間<2 min (95%最終穩(wěn)定值)量程和零 點漂移<± 3%F.S.(每隔24 h,連續(xù)7天)線性誤差士 5%標(biāo)準(zhǔn)氣體標(biāo)稱值測量周期至少每15 s出一個數(shù),1分鐘記錄一次均值,小 時均值為60個1分鐘均值。
15、PS 9固定污染源氣 相色譜連續(xù)監(jiān) 測系統(tǒng)規(guī)范和 試驗規(guī)程監(jiān)測對象VOCs組分監(jiān)測原理色譜分離VOCs組分并進(jìn)行監(jiān)測采樣系統(tǒng)采樣系統(tǒng)必須全程120 c以上(最低120 C)沒有 冷點。包括探頭、校準(zhǔn)閥、樣品管線、色譜定量 環(huán)、色譜柱溫箱、檢測器。漂移< 10%F.S. (24 h)線性偏差工 10%線性線性相關(guān)系數(shù) R2> 0.995標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱性能要求分析周期樣品連續(xù)米樣,樣品分析時間w 5 min或者具體的 規(guī)定,選小者PS15固定污染源抽 取式FTIR連 續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)規(guī) 范和試驗規(guī)范監(jiān)測對象揮發(fā)性有機(jī)物和無機(jī)物(非對稱性氣體分子)監(jiān)測原理傅立葉變換紅外吸收原理采樣系統(tǒng)采樣系統(tǒng)
16、必須全程120 c以上(最低120 C)沒有 冷點。包括采樣管,伴熱線,采樣泵,樣氣分配 閥組,流量控制等。背景偏差<±5%測量精度5% (考慮校準(zhǔn)氣 2%偏差,0.931.07)3.1.2 其他國家及地區(qū)關(guān)于VOCs監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范歐盟關(guān)于VOCs總量監(jiān)測的指標(biāo)是TOC,其主要推薦方法是FID, EN 15267-3:2008-03是歐盟關(guān)于CEMS的檢測標(biāo)準(zhǔn),所有類型 CEMS 都必須符合其中要求,其中對于VOCs在線監(jiān)測儀器單獨提出了幾個 針對性指標(biāo),包括響應(yīng)因子,干擾等。 EN 12619:199鐮TOC監(jiān)測方 法標(biāo)準(zhǔn),是FID法,其中關(guān)于儀器質(zhì)控措施提出了一些指標(biāo)要求,
17、詳 見表3所示。表3歐盟關(guān)于VOCs的標(biāo)準(zhǔn)及其內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容目標(biāo)化合物EN 15267-3:20 08-03檢測分為實驗室和現(xiàn)場兩部分,針對 TOC的性能要求:氧干擾 2%,響應(yīng)因子:甲烷 0.9-1.2,脂肪煌0.9-1.1,芳香煌0.8-1.1 , 二氯甲烷0.75-1.15,脂肪醇0.7-1.1,酯類和酮類0.7-1.0,有機(jī) 酸 0.5-1.0。TOCEN 12619:1999性能指標(biāo)有:檢出限 0.4 mg/m3,響應(yīng)時間(T90) : 1 min ,線 性誤差0.4mg/m3,響應(yīng)因子:脂肪煌0.90-1.10,芳香煌0.85-1.10, 二氯甲烷0.75-1.15,氧干擾0.
18、8 mg/m3,干擾氣體影響(SO2, NO, NO2, CO 等)蟲 mg/m3。TOC臺灣地區(qū)固定污染源空氣污染物連續(xù)自動監(jiān)測設(shè)施管理辦法, 其中規(guī)定了二氧化硫、氮氧化物、 VOCs等六類污染物CEMS的性 能指標(biāo)要求,其目標(biāo)化合物為總有機(jī)碳(TOC),檢測器為FID,具體 性能指標(biāo)如表4所示。表4臺灣地區(qū)VOCs法規(guī)及性能指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)名稱指標(biāo)名稱指標(biāo)要求固定污染源空氣污 染物連續(xù)自動監(jiān)測 設(shè)施管理辦法相對準(zhǔn)確度 20啾準(zhǔn)方法測試平均值或15%排放標(biāo)準(zhǔn)示值誤差 15%B氣標(biāo)稱值零點和量程漂移(24 h)8%F.S.操作測試時間>168 h響應(yīng)時間& 15 min3.2 國內(nèi)相關(guān)標(biāo)
19、準(zhǔn)研究3.2.1 我國揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)情況我國在揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測方面也出臺了一系列監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn),如表5所示。值得指出的是,目前我國推薦的揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)方法 (針 對污染源、城市大氣、室內(nèi)空氣等)均為采用吸附解析采樣方法的離 線監(jiān)測技術(shù),其中固定污染源廢氣總炫、甲烷和非甲烷總炫的測定 氣相色譜法(HJ 38-2017),以下簡稱HJ 38標(biāo)準(zhǔn),其方法原理是氣袋 采樣,氣相色譜分離甲烷,F(xiàn)ID檢測的實驗室方法。氣相色譜法(GC) 是我國環(huán)境空氣及污染源排氣中VOCs組分分析的主流方法。表5國家環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)匯總方法體系類別方法標(biāo)準(zhǔn)編號名稱分析方法與目標(biāo)污染物環(huán)境空氣HJ
20、 583-2010環(huán)境空氣 苯系物的測定固體 吸附/熱脫附-氣相色譜法GC-FID ,環(huán)境空氣和室內(nèi)空 氣中苯、甲苯、乙苯、鄰一 甲苯、間二甲苯、對二甲苯、 異丙苯和苯乙烯等 8種HJ 584-2010環(huán)境空氣苯系物的測定活性 炭吸附/一硫化碳解吸-氣相 色譜法GC-FID ,環(huán)境空氣和室內(nèi)空 氣中苯、甲苯、乙苯鄰二甲 苯、間二甲苯、對二甲苯、 異丙苯和苯乙烯等 8種HJ 644-2013環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測 定吸附管采樣-熱脫附/氣相 色譜-質(zhì)譜法GC-MS , 26種鹵代燃化合物和8種芳香燒化合物方法體系類別方法標(biāo)準(zhǔn)編號名稱分析方法與目標(biāo)污染物環(huán)境空氣HJ 759-2015環(huán)境空氣揮發(fā)
21、性有機(jī)物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法GC-MS 67種揮發(fā)性有機(jī)物DB31/T 1090環(huán)境空氣非甲烷總脛在線監(jiān) 測技術(shù)規(guī)范非甲烷總嫌固定污染源HJ/T38-2017固定污染源廢氣總燒、甲烷和 非甲烷總?cè)嫉臏y定氣相色譜 法GC-FID,總碳(不含甲烷), 適用范圍涵蓋了有組織排放 和無組織排放HJ 732-2014固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī) 物的采樣氣袋法非甲烷總煌和61種VOCs 的采樣HJ 734-2014固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī) 物的測定固相吸附-熱脫附/ 氣相色譜-質(zhì)譜法組合固體吸附管-二級熱脫附-GC /MS ,包括內(nèi)酮 異丙醇 等24種揮發(fā)性有機(jī)物3.2.2我國固定污染源VOCs連
22、續(xù)監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)情況上海、天津、北京針對固定污染源揮發(fā)行有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測相繼出 臺了技術(shù)規(guī)范,上海:上海市固定污染源非甲烷總炫在線監(jiān)測系統(tǒng) 安裝及聯(lián)網(wǎng)技術(shù)要求(試行)、上海市固定污染源非甲烷總炫在線 監(jiān)測系統(tǒng)驗收及運(yùn)行技術(shù)要求(試行)。天津:固定污染源揮發(fā)性 有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)安裝聯(lián)網(wǎng)技術(shù)要求(試行)。北京:固定污染 源廢氣 甲烷/總炫/非甲烷總炫的測定 便攜式氫火焰離子化檢測器 法2018年12月,生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了固定污染源廢氣 非甲烷總炫 連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法(HJ1013)主要規(guī)定了對固定污 染源廢氣中非甲烷總炫連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)的組成結(jié)構(gòu)、技術(shù)要求、性能指標(biāo)和檢測方法。環(huán)境空氣和廢氣總炫、
23、甲烷和非甲烷總炫便攜式監(jiān) 測儀技術(shù)要求及檢測方法(HJ1012)主要規(guī)定了總燒、甲烷和非甲 烷總炫便攜式監(jiān)測儀的組成結(jié)構(gòu)、技術(shù)要求、性能指標(biāo)和檢測方法。表6固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)定地區(qū)標(biāo)準(zhǔn)名稱規(guī)定方法備注上海巾固定污染源非甲烷總嫌在 線監(jiān)測系統(tǒng)安裝及聯(lián)網(wǎng)技 術(shù)要求(試行)NMHCFID非甲烷總嫌在線監(jiān)測系統(tǒng)(非甲烷總嫌 CEMS的系統(tǒng)組成、站房要求、安裝要 求和聯(lián)網(wǎng)要求上海巾固定污染源非甲烷 總煌在線監(jiān)測系統(tǒng)驗收及 運(yùn)行技術(shù)要求(試行)NMHC組分規(guī)定了固定污染源連續(xù)監(jiān)測中非甲烷總 煌測量系統(tǒng)的調(diào)試檢測、驗收方法、日 常運(yùn)行管理、日常運(yùn)行質(zhì)量保證、數(shù)據(jù) 傳輸、數(shù)據(jù)審核和上報
24、數(shù)據(jù)格式等內(nèi)容天津市天津市固定污染源揮發(fā)性 有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)安裝 聯(lián)網(wǎng)技術(shù)要求(試行)定義里面規(guī)定FID規(guī)定了固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物連 續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)的組成、主要技術(shù)指標(biāo)、安 裝要求和聯(lián)網(wǎng)要求。北京巾DB11/T 1367 2016 固定 污染源廢氣 甲烷/總?cè)? 非甲烷總嫌的測定 便攜 式氫火焰離子化檢測器法FID主要針對的固定污染源有組織排放和無 組織排放廢氣中甲烷、總嫌和非甲烷總 煌的現(xiàn)場測定。主要用于便攜監(jiān)測國家 標(biāo)準(zhǔn)固定污染源廢氣 非甲烷 總煌連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要 求及檢測方法FID固定污染源廢氣中非甲烷總煌連續(xù)監(jiān)測 系統(tǒng)的組成結(jié)構(gòu)、技術(shù)要求、性能指標(biāo) 和檢測方法。環(huán)境空氣和廢氣總燒
25、、甲 烷和非甲烷總嫌便攜式監(jiān) 測儀技術(shù)要求及檢測方法FID總燒、甲烷和非甲烷總嫌便攜式監(jiān)測儀 的組成結(jié)構(gòu)、技術(shù)要求、性能指標(biāo)固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物 在線監(jiān)測系統(tǒng)校準(zhǔn)規(guī)范(報審稿)FID本規(guī)范適用于非工況狀態(tài)及工況狀態(tài)卜 基于氫火焰離子化檢測法的固定污染源 揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)的校準(zhǔn)。國家 文件固定污染源廢氣 非甲烷 總脛排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)指 南(試行)(征求意見稿)FID固定污染源廢氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)中的 非甲烷總煌排放和有關(guān)廢氣參數(shù)連續(xù)監(jiān) 測系統(tǒng)的組成和功能、技術(shù)性能、監(jiān)測 站房、安裝、技術(shù)指標(biāo)調(diào)試檢測、技術(shù) 驗收、日常運(yùn)行管理、日常運(yùn)行質(zhì)量保 證以及數(shù)據(jù)審核和處理的有美要求。由此看出,我
26、國正在加快對在線揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)的制訂。2019年4月,固定污染源廢氣非甲烷總炫排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)指南(試行),進(jìn)入征求意見階段,該規(guī)定更多是參考污染源 CEMS的技術(shù)規(guī)范HJ 75標(biāo)準(zhǔn),未對參比方法有過多規(guī)定,同時也未對揮發(fā)性有機(jī)物組分在線監(jiān)測有所表述3.3 江蘇省固定污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)發(fā)展及應(yīng)用狀況3.3.1 江蘇省固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)控現(xiàn)狀調(diào)查江蘇省涉VOCs排放企業(yè)對于污染物的監(jiān)測大多數(shù)還是第三方的 例行監(jiān)測,主要監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)依據(jù) HJ732、HJ38、HJ734。隨著政策及監(jiān) 管的需要,江蘇省涉VOCs排放企業(yè)部分已安裝 VOCs在線監(jiān)測設(shè) 施。截至2018年底,江蘇省安裝固定污染
27、源揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系 統(tǒng)約100晴左右,部分園區(qū)安裝情況見表7。其中蘇州工業(yè)園區(qū)于2015 年開始調(diào)研安裝VOC在線監(jiān)測設(shè)備,2016年開始園區(qū)環(huán)保局以紅頭文 件的形式,開始要求區(qū)內(nèi)重點廢氣排污單位安裝 VOC在線,截至目前 園區(qū)共有29家企業(yè)完成了 VOC在線的安裝驗收工作;如東沿海經(jīng)濟(jì)開 發(fā)區(qū)洋口化學(xué)工業(yè)園已安裝在線有機(jī)物監(jiān)測設(shè)備145套,其中非甲烷總炫95套,特征因子50套。目前已驗U非甲烷總炫8砥,特征因子和 剩余非甲烷總炫正在驗收中。江蘇濱海經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)沿海工業(yè)園2017年開始安裝VOC在線監(jiān)測設(shè)備,一期已安裝非甲烷總炫5窿,二期正 在調(diào)研中。昆山國家高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū),共計97家
28、企業(yè),VOC在線 監(jiān)測設(shè)備203套左右,待驗收中。表7江蘇省固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝情況園區(qū)名稱安裝數(shù)量(套)備注南京化學(xué)工業(yè)園區(qū)212如東沿海經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)洋口化學(xué)工業(yè)園145常熟經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)22昆山國家局新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)203蘇州工業(yè)園29江蘇連云港徐土于經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)10園區(qū)名稱安裝數(shù)量(套)備注江蘇濱海經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)沿海工業(yè)園53江蘇泰興經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)34宿遷生態(tài)化工科技產(chǎn)業(yè)園30江蘇太倉港港口開發(fā)區(qū)石化區(qū)30江蘇常州濱江經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)30徐州經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)22合計8103.3.2 江蘇省內(nèi)固定污染源VOCs在線檢測儀器初步匯總目前我省絕大部分均以非甲烷總炫為總量監(jiān)測指標(biāo),安裝以非甲烷總炫
29、分析儀為主,儀器測試原理、系統(tǒng)性能指標(biāo)初步匯總見表 8, 對于驗收標(biāo)準(zhǔn)、數(shù)據(jù)審核、聯(lián)網(wǎng)報送、運(yùn)行管理模式以及日常管理考 核等情況沒有統(tǒng)一規(guī)范,部分地區(qū)參照 HJ75或上海地標(biāo)。表8江蘇省內(nèi)固定污染源 VOCs在線檢測儀器初步匯總生產(chǎn)1家產(chǎn)地儀器型號工作原理主要性能聚光科技(杭 州)股份有限 公司浙江CEMS-2000 VOCGC-FID測量范圍:非甲烷總燒:05000mg/m3 (可配置),苯系物:0100mg/m3 (可配置),檢出限 0.05 mg/m3,重復(fù)性 RSDC 3%,線性偏 差 w±2%F.S.ABB (中國) 有限公司德國AO2020/AO2040型催化氧化FID測
30、量0: 0-5, 1500, 5000 mgC/m3線性偏差:2 %重復(fù)性:0.5 %F.S.,零點漂移: 工 0.5 mg org. C/ m3 perweek ,檢出限(4 o-:) 1 % F.S.北京雪迪龍科 技股份有限公 司中國SCS-900VGC-FID測量范圍:0-100 mg/m3 ,檢出限:0.054mg/m3 ,線性誤差:2%FS;重復(fù)性:w 3%穩(wěn)定性:<2%FS/8 h我 烷)青島佳明測控 科技股份有限 公司中國JMCV-100GC-FID測量范圍:非甲烷總嫌 0-500 mg/m3 (可選),漂移:W3%F.S,線性誤差:W2%F.S,檢出限 <0.5 p
31、pm(以 丙烷計),定性重復(fù)性 W1%定量 重復(fù)性 W3% 平行性<5%安徽皖儀科技 股份有限公司中國VM-1700GC-FID測量范圍:0-200 mg/m3 ,線性誤差 W2%F.S).漂移 <%F.S./24 h,檢出 限W0.1 mg/m-3,定性重復(fù)性 <1%生產(chǎn)1家產(chǎn)地儀器型號工作原理主要性能定量重復(fù)性3%蘇州聚陽環(huán)保 科技股份有限 公司江蘇VOC-1040GC-FID量程:非甲烷總?cè)?0-10/100/1000/ 10000ppm;不值誤差:12%或0.2ppm;重現(xiàn)性:RSD6C 1%;最小 檢出限:甲烷w0.1ppm,非甲烷總嫌 w0.05ppm分析周期:非
32、甲烷總嫌 70s;廣東俐峰環(huán)保 科技有限公司Anchor VOCsModelGC-FIDNMHC 60S, BTXW 300S (非汽油) 測量范圍:0-100000ppm ;零點漂移: 十/天;跨度漂移: 冷/天;檢測 限:0.1mg/m3重復(fù)性:±2%; 指 示誤差::3%賽默飛世爾科 技公司北京5800 VOC CEMSGC-FID分析周期:1min ;量程 0-50/0-500/05000/0-50000 /0-500000Ppm 零點漂 移十%F.S;跨度漂移:十%F.S;檢測限:0.05ppm;線性偏差±2%F.S江蘇大瑞儀器 股份有限公司江蘇CEMS-V100
33、GC-FID檢出限:w 0.1ppm(CH4); 0.05pm(NMHC);分析時間 1min零點漂 移:W±2%F.S/24h量程漂移:±1%F.S/24h;3.3.3 固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)控存在問題。3.3.3.1 VOC盤線監(jiān)測設(shè)備市場無序競爭現(xiàn)象嚴(yán)重2017年,我省VOCs在線監(jiān)測設(shè)備市場低價競爭現(xiàn)象非常嚴(yán)重, 惡性競爭導(dǎo)致企業(yè)利潤空間嚴(yán)重壓縮,并且低價中標(biāo)也帶來企業(yè)壓縮 成本、設(shè)備質(zhì)量下降等問題。3.3.3.2 VOCs線監(jiān)測儀性能質(zhì)量差距大VOCs在線監(jiān)測儀器的性能質(zhì)量將在很大程度上決定監(jiān)測數(shù)據(jù)的 可靠程度,對在線監(jiān)測儀器的性能檢測已經(jīng)成為確保在線監(jiān)測數(shù)
34、據(jù)質(zhì) 量的首要環(huán)節(jié),同時儀器的生產(chǎn)一致性、安裝規(guī)范性、運(yùn)行穩(wěn)定性、 數(shù)據(jù)有效性還沒有技術(shù)依據(jù)可遵循。目前市場上安裝的VOCs在線儀器良莠不齊,魚龍混雜,市場混亂,因此急需頒布一個VOCs在線儀器的技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn), 來約束和引導(dǎo)企業(yè)研發(fā)和生產(chǎn)高質(zhì)量的儀器, 以保障在線監(jiān)測數(shù)據(jù)的可靠性,更好的為環(huán)境管理服務(wù)。3.3.3.3 VOCs在線監(jiān)測儀安裝混亂,驗收困難目前我省VOCs在線監(jiān)測儀安裝的企業(yè)很多,安裝現(xiàn)場均是參考其他地區(qū)地標(biāo)、儀器品牌的安裝慣例、或按照現(xiàn)行的固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(HJ 75-2017)(以下簡稱HJ75標(biāo)準(zhǔn))進(jìn)行,沒有規(guī)范性,安裝驗收均由當(dāng)
35、地環(huán)保部門或企業(yè)自行驗收,無標(biāo)準(zhǔn)可依,導(dǎo)致安裝混亂、運(yùn)行不穩(wěn)定、數(shù)據(jù)有效性差、多地?zé)o法驗收等情況。4 標(biāo)準(zhǔn)制訂的編制原則和技術(shù)路線( 1)銜接性原則本標(biāo)準(zhǔn)制定過程充分考慮與現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的銜接性, 在編寫過程中,參考了固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)校準(zhǔn)規(guī)范 ( JJF1585-2016) 、 固定污染源煙氣(SO2、 NOx 、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求 (HJ 76-2017)、 固定污染源廢氣非甲烷總烴連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法及檢測方法(HJ 1013-2018)、 環(huán)境空氣和廢氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴便攜式監(jiān)測儀技術(shù)要求及檢測方法 (HJ 1012-2018)等國家標(biāo)準(zhǔn)和
36、相關(guān)技術(shù)材料。盡可能把監(jiān)測技術(shù)規(guī)范中一些細(xì)化要求與新標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)配套, 與國家標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)要求相一致。( 2)可行性原則在符合我國有關(guān)法律和法規(guī)的基礎(chǔ)上, 充分調(diào)研了省內(nèi)外在線監(jiān) 測設(shè)備的技術(shù)性能, 總結(jié)我省安裝情況及使用期間產(chǎn)生的問題, 在綜合各種因素的基礎(chǔ)上修定本技術(shù)規(guī)范, 不但考慮了規(guī)范的先進(jìn)性, 而且還考慮規(guī)范的可操作性, 規(guī)定了固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測系統(tǒng)的技術(shù)要求,力求制訂的規(guī)范簡便易懂,切實可行,使環(huán)境管理部門在開展在線監(jiān)測時有據(jù)可依, 提高我省環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量, 使固定污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)水平不斷提升。( 3)先進(jìn)性原則本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中充分調(diào)研了國內(nèi)外主要的VOCs監(jiān)測技術(shù)標(biāo)
37、準(zhǔn)及其對應(yīng)的監(jiān)測設(shè)備, 以先進(jìn)監(jiān)測設(shè)備和規(guī)范質(zhì)量管理為依托, 參照國內(nèi)外等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范作為本技術(shù)規(guī)范的編制依據(jù)。 標(biāo)準(zhǔn)的編制有利于形成固定污染源廢氣排放連續(xù)自動監(jiān)測完整、 協(xié)調(diào)的標(biāo)準(zhǔn)體系。以2015年出臺的江蘇省大氣污染防治條例為主要依據(jù),充分考慮我省經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平和客觀實際的需要,按照 GB/T 1.1中格式的原則要求進(jìn)行編寫, 同時達(dá)到 國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法(環(huán)??偩止?006年第41 號)有關(guān)要求的編寫水平。5標(biāo)準(zhǔn)制定的技術(shù)路線6標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容及確定依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)共分14章,包括適用范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義、 組成和功能、技術(shù)性能、監(jiān)測站房、安裝要求、現(xiàn)場調(diào)試、
38、現(xiàn)場驗收、 聯(lián)網(wǎng)驗收、日常運(yùn)行管理和質(zhì)量保證、數(shù)據(jù)審核和處理以及數(shù)據(jù)記錄 和報表等相關(guān)內(nèi)容,下面對標(biāo)準(zhǔn)中的主要部分進(jìn)行說明。6.1 適用范圍確定適用于測量固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)的建設(shè)、運(yùn)行和管理??紤]到在省內(nèi)VOCs重點排放企業(yè)的安裝情況,本技術(shù)指南僅對 采用氫火焰離子化檢測器( FID )測量固定污染源排氣中揮發(fā)性有機(jī) 物排放在線監(jiān)測系統(tǒng)提出要求, 對于采用其他方式進(jìn)行測量的系統(tǒng)可 參照本技術(shù)指南執(zhí)行。6.2 規(guī)范性引用文件在編制過程中參考了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)、 規(guī)范等, 并將其納入到本技術(shù) 指南中,與本技術(shù)指南具有同等的效力。凡是不注日期的引用文件, 其最新版本(包括所有的修改單
39、)適用于本指南。6.3 術(shù)語和定義為更好理解本技術(shù)指南, 對相關(guān)術(shù)語進(jìn)行了定義, 主要有揮發(fā)性 有機(jī)物、非甲烷總烴、揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)、有效數(shù)據(jù)、有效 小時均值、有效日均值、分析周期、零點漂移、量程漂移以及相對準(zhǔn) 確度等,其中需要特別說明的是: 6.3.1 揮發(fā)性有機(jī)物組分VOCs物種繁多,對于在線設(shè)備不可能做到全部定量檢測。從目 前固定污染源VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)可以看出,很多行業(yè)都涉及苯系物的排 放;在大氣污染物的排污費征收目錄中,將近30種有機(jī)物,苯系物有8種,占比大于四分之一;調(diào)研上海市計量測試技術(shù)研究院,了解已 進(jìn)行了環(huán)保認(rèn)證的系統(tǒng), 在污染物測試項目方面有90%以上進(jìn)行非甲烷總烴和
40、苯系物同時測試,說明苯系物在線監(jiān)測技術(shù)已經(jīng)非常成熟。所以選擇苯系物(苯、甲苯、間、對二甲苯、鄰二甲苯、乙苯以及苯 乙烯)作為揮發(fā)性有機(jī)物組分進(jìn)行性能指標(biāo)驗證具有很強(qiáng)的代表性。后續(xù)隨著監(jiān)測技術(shù)的發(fā)展,再考慮其他組分表1部分地區(qū)不同行業(yè)苯系物有組織排放限制標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)編號排放物種排放限制江蘇省化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排 放標(biāo)準(zhǔn)DB32/3151 2016苯6式25二甲苯40苯乙烯20非甲烷總嫌80表面涂裝(汽車制造業(yè)) 揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)DB 32/ 2862 2016苯13二甲苯12苯系物20TVOCs30/60生物制藥行業(yè)水和大氣污 染物排放限值DB 32/3560-2019苯425二甲苯40非
41、甲烷總嫌80汽車維修行業(yè)大氣污染物 排放標(biāo)準(zhǔn)(二次征求意見)苯0.5/1.0苯系物10/18非甲烷總嫌20/25浙江省工業(yè)涂裝工序大氣污染物 排放標(biāo)準(zhǔn)DB33/ 2146 2018苯1苯系物20/40苯乙烯10/15非甲烷總嫌50/60/80制鞋工業(yè)大氣污染物排放 標(biāo)準(zhǔn)DB33/ 2046 2017苯1苯系物15/20揮發(fā)性有機(jī)物40/80化學(xué)合成類制藥工業(yè)大氣 污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB 33/ 2015 2016苯1苯系物20/30非甲烷總嫌60/80紡織染整工業(yè)大氣污染物DB 33/ 962 2015苯2排放標(biāo)準(zhǔn)苯系物5/10/20/40生物制藥工業(yè)污染物排放 標(biāo)準(zhǔn)DB 33/ 923 2014
42、苯1032二甲苯50非甲烷總嫌80/120標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)編號排放物種排放限制上海市家具制造業(yè)大氣污染物排 放標(biāo)準(zhǔn)DB31 1059-2017苯0.52二甲苯5苯系物8非甲烷總嫌15大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)DB31/933 2015苯1式10二甲苯20苯系物40非甲烷總嫌70涂料、油墨及其類似產(chǎn)品 制造工業(yè)大氣污染物排放 標(biāo)準(zhǔn)DB31/881 2015苯1二甲苯1020苯系物40苯乙烯20非甲烷總嫌50印刷業(yè)大氣污染物排放標(biāo) 準(zhǔn)DB 31/872 2015苯13二甲苯12非甲烷總嫌50汽車制造業(yè)(涂裝)大氣 污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB31/ 859-2014苯13二甲苯12苯系物21非甲烷總嫌30生物制藥行
43、業(yè)污染物排放 標(biāo)準(zhǔn)DB31/373 2010苯1032二甲苯50非甲烷總嫌80/1206.3.2參比方法參比方法是用于與固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)測量 結(jié)果相比較的監(jiān)測方法??紤]到:a)便攜式儀器的原理方法比較成熟,比如GC-FID ; b)便 攜式儀器和在線儀器的方法原理相同, 都是GC-FID或FID法,可以降 低因不同方法比對引入的系統(tǒng)誤差;c)便攜式FID測試儀有了明確的標(biāo)準(zhǔn)支撐: HJ 1012-2018環(huán)境空氣和廢氣總烴、甲烷和非甲烷總 烴便攜式監(jiān)測儀技術(shù)要求及檢測方法 ,提供了測定方法基礎(chǔ)和溯源基礎(chǔ);b)多地地方標(biāo)準(zhǔn)引入了便攜式儀器法,作為分析方法:2016年北京市發(fā)布
44、固定污染源廢氣甲烷總烴非甲烷總烴的測定便攜式氫火焰離子化檢測器法 用于測定固定污染源廢氣中甲烷、總烴和非甲烷總烴。2018年浙江省工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)采用了附錄B- 固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定便攜式氣相色譜質(zhì)譜法檢測包括苯系物的部分VOC組分。同時江西省揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第 1部分:印刷業(yè)亦采用“固定污染源廢氣 甲烷/總烴 /非甲烷總烴的測定便攜式氫火焰離子化檢測器法”, 因此本規(guī)范引入了規(guī)范性附錄D,可作為非甲烷總炫監(jiān)測與HJ38等效的參比方法。對于苯系物, 目前便攜式方法不成熟, 仍然選擇國家標(biāo)準(zhǔn)HJ 732、HJ 734作為參比方法。6.3.3 分析周期其定義與 HJ
45、1013一致,分析周期指的是系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行時給出兩組測量結(jié)果之間的時間間隔。6.3.4 零點漂移規(guī)定了儀表零點漂移及全系統(tǒng)零點漂移,其中全系統(tǒng)零點漂移指將零氣通過預(yù)設(shè)管線輸送至采樣探頭處, 經(jīng)由樣品傳輸管線回到站房, 經(jīng)過全套預(yù)處理設(shè)施后進(jìn)入氣體分析儀, 不得直接通入氣體分析儀。6.3.5 量程漂移規(guī)定了儀表量程漂移及全系統(tǒng)量程漂移,其中全系統(tǒng)量程漂移指將標(biāo)準(zhǔn)氣體通過預(yù)設(shè)管線輸送至采樣探頭處, 經(jīng)由樣品傳輸管線回到站房,經(jīng)過全套預(yù)處理設(shè)施后進(jìn)入氣體分析儀, 不得直接 通入氣體分析儀。6.4 組成和功能要求固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測系統(tǒng)由揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測單元、廢氣參數(shù)監(jiān)測單元、數(shù)據(jù)采集與處
46、理單元組成。參數(shù)監(jiān)測單 元要求含氧量參與排放濃度折算的要安裝氧分析儀。6.5 技術(shù)性能要求檢測項目技術(shù)要求非甲烷總 煌分析周期盼鐘線性誤差不超過斗滿量程儀表零點、量程漂移不超過滿量程的曲全系統(tǒng)零點、量程漂移不超過滿量程的與準(zhǔn)確度當(dāng)參比方法測量非甲烷總燒濃度(以碳計)平均值:a. <50mg/m3時,絕對誤差絕對值 w 20mg/m3b.)50mg/m3<500mg/m3時,相對準(zhǔn)確度 < 40%c. > 500mg/m3相對準(zhǔn)確度 < 35%苯系物分析周期06分鐘線性誤差不超過我滿量程儀表零點、量程漂移不超過滿量程的曲全系統(tǒng)零點、量程漂移不超過滿量程的與準(zhǔn)確度當(dāng)參
47、比方法測量揮發(fā)性有機(jī)物組分濃度(以質(zhì)量濃度計)平均值:a) <20mg/m3時,絕對誤差的絕對值:08 mg/m?;b) > 20mg/mi3<50mg/m3時,相對誤差的平均值不超過 墳;c) > 50mg/im3,相對誤差的平均值不超過±20%。注:1:以上各參數(shù)區(qū)間劃分以參比方法測量結(jié)果為準(zhǔn)。2: F.S表7K滿量程。3:非甲烷總燒排放濃度單位換算按照HJ 1013附錄C執(zhí)行。4:其他揮發(fā)性有機(jī)物組分可參考苯系物在線監(jiān)測性能指標(biāo)執(zhí)行。6.5.3 分析周期在線設(shè)備要求能在線監(jiān)測,分析周期長就不具備了在線的條件。另外,因為VOCs污染源的工況多種多樣,污染物
48、排放情況與處理工藝有直接聯(lián)系,有很多排放情況很不穩(wěn)定,比如RTO/RCO處理工藝的工況,高濃度持續(xù)時間短,可能就一兩分鐘,如果分析周期過長,某些濃度就測不到了。美國EPA PS 8A固定污染源總碳?xì)溥B續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)規(guī)范和試驗規(guī)程中規(guī)定 TOC響應(yīng)時間w 2min,美國EPA PS 9固定污染源氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)規(guī)范和試驗規(guī)程中規(guī)定VOCs組分分析周期w 5min, HJ 1013-201的非甲烷總炫分析周期要求也是小于 3min 。從現(xiàn)場驗證數(shù)據(jù)來看,非甲烷總烴分析周期均小于3min ,僅有一家苯系物分析周期超過6min ,所以限值為3min (非甲烷總烴)和6min (苯系物)比較合理。6.5
49、.4 線性誤差線性誤差是判斷儀器在量程范圍內(nèi)準(zhǔn)確與否的重要指標(biāo)。非甲烷總烴現(xiàn)場線性誤差與 固定污染源廢氣非甲烷總烴連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法 (HJ 1013-2018)中要求一致。美國 EPA PS 9固定污染源氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)規(guī)范和試驗規(guī)程中規(guī)定VOCs組分線性偏離w 10%。對于苯系物,使用低、中、高三種濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體對不同物質(zhì)進(jìn)行線性誤差檢測。認(rèn)為該指標(biāo)設(shè)置不超過± 5%滿量程較合理,大多數(shù)儀器性能滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。其中 1 臺接近。6.5.5 零點漂移本標(biāo)準(zhǔn)零點漂移規(guī)定了儀表零點漂移及全系統(tǒng)零點漂移。非甲烷總烴: 儀表零點漂移與 固定污染源廢氣非甲烷總烴連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)
50、要求及檢測方法 (HJ 1013-2018)中要求一致,不得超過滿量程的±3%。全系統(tǒng)零點漂移考慮到檢測現(xiàn)場環(huán)境及儀器性能不同,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定全系統(tǒng)零點漂移不得超過滿量程的± 5% 。選取不同廠家6個型號進(jìn)行了驗證測試,其中均未超出,認(rèn)為該指標(biāo)設(shè)置較合理,大多數(shù)儀器能滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。苯系物:美國 EPA PS 9固定污染源氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)規(guī)范和試驗規(guī)程中規(guī)定VOCs組分漂移w 10%F.S (24h)。因此參考非甲烷總烴儀表零點漂移及全系統(tǒng)零點漂移指標(biāo),不同廠家6個型號進(jìn)行了驗證測試,儀表零點漂移及全系統(tǒng)零點漂移指標(biāo)均符合該指標(biāo)。6.5.6 量程漂移本標(biāo)準(zhǔn)零點漂移規(guī)定了儀表量
51、程漂移及全系統(tǒng)量程漂移。非甲烷總烴: 儀表量程漂移與固定污染源廢氣非甲烷總烴連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法 (HJ 1013-2018)中要求一致,不得超過滿量程的± 3%。全系統(tǒng)量程漂移考慮到檢測現(xiàn)場環(huán)境及儀器性能不同,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定全系統(tǒng)量程漂移不得超過滿量程的± 5% 。選取不同廠家6個型號進(jìn)行了驗證測試,其中均未超出,認(rèn)為該指標(biāo)設(shè)置較合理,大多數(shù)儀器能滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。苯系物:美國 EPA PS 9固定污染源氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)規(guī)范和試驗規(guī)程中規(guī)定VOCs組分漂移w 10%F.S(24h),參考非甲烷總烴儀表量程漂移及全系統(tǒng)量程漂移指標(biāo),不同廠家6個型號進(jìn)行了驗證測試,儀表
52、量程漂移及全系統(tǒng)量程漂移指標(biāo)均符合該指標(biāo)。6.5.7 準(zhǔn)確度美國EPA PS 8A中規(guī)定TOC相對準(zhǔn)確度不能超過20%,但被測濃度小于5 mg/m3時,與參比方法的測量結(jié)果絕對誤差不超過 1 mg/m3。臺灣地區(qū) 固定污染源空氣污染物連續(xù)自動監(jiān)測設(shè)施管理辦法 中規(guī)定相對準(zhǔn)確度w 20%標(biāo)準(zhǔn)方法測試平均值或15%排放標(biāo)準(zhǔn)。EPA PS 8固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)性能規(guī)范 組分監(jiān)測相對準(zhǔn)確度w 20%或10%排放限值,取大者。考慮到現(xiàn)場比對的不可預(yù)知性,本標(biāo)準(zhǔn)非甲烷總烴準(zhǔn)確度設(shè)為:當(dāng)參比方法測量非甲烷總烴濃度的平均值:a. <50 mg/m3時,絕對誤差絕對值w 20 mg/m3;
53、b. >50 mg/m3 < 500 mg/m3時,相對準(zhǔn)確度w 40%;c. >500 mg/m3時,相對準(zhǔn)確度w 35%。驗證測試主要在3個典型VOCs 排放現(xiàn)場進(jìn)行了非甲烷總烴的比對。在第一個現(xiàn)場比對時:當(dāng)濃度< 50 mg/m3時,如以第三方為參比方法與在線48組數(shù)據(jù)對,計算絕對誤差,15組不能滿足指標(biāo)要求( 20mg/m3);當(dāng)濃度n 50 mg/m3時,計算相對誤差,第三方與在線有15組數(shù)據(jù)對,其中4組超出指標(biāo)要求(40%);當(dāng)濃度< 50 mg/m3時,便攜儀器法為參比方法與在線48組數(shù)據(jù)對,計算絕對誤差, 全部滿足指標(biāo)要求(20 mg/m3);當(dāng)濃度n 50 mg/m3時,計算相對誤差,便攜儀器法與在線有15組數(shù)據(jù)對,全部滿足指標(biāo)要求(40%) 。在第二個現(xiàn)場比對時:當(dāng)濃度< 50 mg/m3時,在線與兩個第三方、便攜式各有36組數(shù)據(jù)對,計算絕對誤差,均符合指標(biāo)要求(20mg/m3) 。在第三個現(xiàn)場比對時:當(dāng)濃度A 50 mg/m3時,在線與便攜儀器法有 81組數(shù)據(jù)對,計算相對誤差,除兩組外均符合指標(biāo)要求( 40%) ??紤]到我國很多 VOCs 排放標(biāo)準(zhǔn)對治理設(shè)施去除率做了要求, 為 滿足治理設(shè)施前端在線監(jiān)測的需求,本標(biāo)準(zhǔn)在高濃度段(> 500 mg/m3 時)也作了相對準(zhǔn)確度( 35%)的指標(biāo)設(shè)置??紤]到現(xiàn)場比
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