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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第9章 配位化合物習(xí)題1選擇題9-1 下列不能做為配位體的物質(zhì)是( )(A) C6H5NH2 (B)CH3NH2 (C)NH4+ (D)NH39-2 關(guān)于螯合物的敘述,不正確的是( )(A) 螯合物的配位體是多齒配體,與中心原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)(B)螯合物中環(huán)愈多愈穩(wěn)定(C)螯合劑中有空間位阻時(shí),螯合物穩(wěn)定性減?。―)螯合劑中配位原子相隔越遠(yuǎn)形成的環(huán)越大,螯合物穩(wěn)定性越強(qiáng)9-3 在配位化合物的內(nèi)界,若有多種無(wú)機(jī)配體和有機(jī)配體,其命名順序?yàn)? )(A)陰離子陽(yáng)離子中性分子有機(jī)配體(B) 陽(yáng)離子中性分子陰離子有機(jī)配體(C) 中性分子陽(yáng)離子陰離子有機(jī)配體(D) 陰離子中性分子陽(yáng)

2、離子有機(jī)配體9-4 在下列正方形和八面體的幾何構(gòu)型中,CO32-作為螯合劑的是( ) (A)Co(NH3)5CO3+ (B)Pt(en)CO3(C)Pt(en)(NH3)CO3 (D)Pt(NH3)4(NO2)ClCO39-5 配位酸或配位堿比相應(yīng)的普通酸或普通堿的酸性或堿性強(qiáng),其原因是( )(A) 配位酸, 堿較穩(wěn)定 (B)配位酸, 堿較不穩(wěn)定(C)H+或OH-為配位酸或堿的外界,易解離 (D) 配位后極性增強(qiáng)9-6 在AlCl4-中,Al3+的雜化軌道是( )(A)sp雜化 (B) sp2雜化 (C)sp3雜化 (D)dsp2雜化9-7 M為中心原子,a, b, d 為單齒配體。下列各配合

3、物中有順?lè)串悩?gòu)體的是( )(A)Ma2bd(平面四方) (B)Ma3b (C)Ma2bd(四面體) (D)Ma2b(平面三角形)9-8 當(dāng)1mol CoCl34NH3 與AgNO3(aq)反應(yīng),沉淀出1mol AgCl。請(qǐng)問(wèn)與鈷成鍵的氯原子數(shù)為( )(A)0 (B)1 (C) 2 (D) 3 9-9 在Ru(NH3)4Br2+中,Ru的氧化數(shù)和配位數(shù)分別是( )(A)+2和4 (B)+2和6 (C)+3和6 (D) +3和49-10 下列配合物的穩(wěn)定性,從大到小的順序,正確的是( )(A) HgI42- HgCl42- Hg(CN)42- (B)Co(NH3)63+ Co(SCN)42- Co

4、(CN)63-(C)Ni(en)32+ Ni(NH3)62+ Ni(H2O)62+ (D)Fe(SCN)63- Fe(CN)63- Fe(CN)64-9-11 CrCl(H2O)5Cl2H2O和CrCl2(H2O)4Cl2H2O屬于( )(A)幾何異構(gòu) (B)水合異構(gòu) (C)電離異構(gòu) (D)鍵合異構(gòu)9-12 實(shí)驗(yàn)測(cè)得配離子Ni(CN)42-的磁矩為零,由價(jià)鍵理論可知,該配離子的空間結(jié)構(gòu)為( )(A)正四面體 (B)平面正方形 (C)正八面體 (D)三角雙錐9-13 已知某配合物的組成為CoCl35 NH3H2O。其水溶液顯弱酸性,加入強(qiáng)堿并加熱至沸騰有氨放出,同時(shí)產(chǎn)生Co2O3沉淀;加AgNO

5、3于該化合物溶液中,有AgCl沉淀生成,過(guò)濾后再加AgNO3溶液于濾液中無(wú)變化,但加熱至沸騰有AgCl沉淀生成, 且其質(zhì)量為第一次沉淀量的二分之一。則該配合物的化學(xué)式最可能為( )(A) CoCl2 (NH3 )4 ClNH3H2O (B) Co (NH3 )5 (H2O)Cl3(C) CoCl2 (NH3 )3 (H2O)Cl2 NH3 (D) CoCl (NH3 )5 Cl2H2O9-14 基態(tài)Fe2+價(jià)層電子的排布是 ( )(A) _ (B) 3d 4s 3d 4s(C) _ _ _ (D) _ _ 3d 4s 3d 4s9-15 已知Co(NH3)63+的=0 B.M,則下列敘述錯(cuò)誤的

6、是( )(A)Co(NH3)63+是低自旋配合物,NH3是弱場(chǎng)配體;(B)Co(NH3)63+是八面體構(gòu)型,Co3+采用d2sp3雜化軌道成鍵;(C)在八面體場(chǎng)中,Co3+的電子排布為t2g6eg0;(D)按照光譜化學(xué)序,Co(NH3)63+應(yīng)比CoF63+穩(wěn)定。9-16 某金屬離子與弱場(chǎng)配體形成的八面體配合物的磁矩為4.98B.M.,而與強(qiáng)場(chǎng)配體形成反磁性的八面體配合物,則該金屬離子為 ( )。(A)Cr 3+ ( B )Ti3+ ( C )Fe2+ ( D )Au3+9-17 下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )(A)金屬離子形成配離子后,它的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值一般要降低(B)配離子越穩(wěn)定,它的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)

7、越負(fù)(C)配離子越穩(wěn)定,相應(yīng)的金屬離子越難得電子(D)配離子越穩(wěn)定,它的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)越正9-18 已知Ni(NH3)62+的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)的對(duì)數(shù)值為:2.63,2.10,1.59,1.04,0.60,0.08,其K穩(wěn)應(yīng)為 ( )(A)1.10108 (B)8.04 (C)4.310-1 (D)2.741029-19 下列配離子中,屬于高自旋的是( )(A)Co(NH3)63+ (B)FeF63- (C)Fe(CN)63- (D)Zn(NH3)42+9-20 在0.1molL-1 KAg(CN)2溶液中加入固體KCl,使Cl-的濃度為0.1molL-1,可發(fā)生的現(xiàn)象(已知:Ksp(AgCl)=1.

8、5610-10,KAg(CN)2- = 11021)是( )(A)有沉淀生成 (B)無(wú)沉淀生成 (C)有氣體生成 (D)先有沉淀然后消失2 填空題9-21 命名下列配合物和配離子(1)(NH4)3SbCl6 (2)Co(en)3Cl3 (3)Co(NO2)63- (4)Cr(H2O)4Br2Br2H2O (5)Cr(Py)2(H2O)Cl3 (6)NH4Cr(SCN)4(NH3)2 (7) NaB(NO3)4 9-22 根據(jù)下列配合物和配離子的名稱寫(xiě)出其化學(xué)式。(1)四氯合鉑()酸六氨合鉑() (2)四氫合鋁()酸鋰 (3)五氰一羰基合鐵()酸鈉 (4)一羥基一草酸根一水一(乙二胺)合鈷()

9、(5)氯硝基四氨合鈷()配陽(yáng)離子 (6)二氨草酸根合鎳() (7)二氯二羥基二氨合鉑() 9-23 下面是對(duì)配合物高低自旋的預(yù)言的幾條規(guī)律,請(qǐng)?zhí)羁铡?1) 在 (強(qiáng)、弱)場(chǎng)時(shí),由于分裂能較小,所以配合物通常取 自旋構(gòu)型;反之,在 (強(qiáng)、弱)場(chǎng)時(shí),由于較大,配合物通常取 自旋構(gòu)型;(2) 對(duì)于四面體配合物,由于t = o,這樣小的t值通常不能超過(guò)成對(duì)能P,所以四面體配合物通常都是 自旋的;(3) 第二、三過(guò)渡系因較 ,故它們幾乎都是 自旋的;(4) 由于P(d 5) P(d 4) P(d 7) P(d 6),故d 6離子常為 自旋的,而d 5離子常為 自旋的。9-24 在水溶液中Fe3+易和K2

10、C2O4生成K3Fe(C2O4)3,此化合物應(yīng)命名為_(kāi) 。 Fe3+的配位數(shù)為_(kāi) ,配離子的空間構(gòu)型為_(kāi)。此配合物具有很強(qiáng)的順磁性,中心離子磁矩為5.9 B.M.,按晶體場(chǎng)理論,中心原子d電子排布為_(kāi)。9-25 下列各組配離子中,幾何構(gòu)型相同的是 。A. Cd(CN)42- PtCl42- B. Ni(CN)42- Cu(NH3)42+C.Zn(CN)42- PtCl42- D. PtCl62- FeCl4-9-26 配離子Cu(en)22+比Cu(NH3)42+穩(wěn)定的原因?yàn)?。9-27 配離子Ag(en)+不如Ag (NH3)2 +穩(wěn)定的原因?yàn)?。9-28 已知AgI的Ksp=K1,Ag(C

11、N)2- 的K穩(wěn)=K2,則反應(yīng) AgI(S)+2CN- Ag(CN)2- + I-的平衡常數(shù)為 。 9-29 Co(II)的三種配離子: A. Co(H2O)62+ B. Co(NH3)62+ C. Co(CN)64-在水溶液中還原性強(qiáng)弱的順序是_。9-30 完成下列表格,會(huì)使你對(duì)dn 離子的各種組態(tài)在八面體場(chǎng)中的分裂有一個(gè)完整的概念:dn 弱 場(chǎng) (o P ) 電 子 排 布未成對(duì)電子數(shù)CFSE電 子 排 布未成對(duì)電子數(shù)CFSE t2g egt2g egd1d2d3d4d5d6d7d8d9d10 4 - 0.6o 2 - 1.6o+P 3簡(jiǎn)答題9-31 區(qū)分下列概念:(1)配位體和配位原子;

12、(2)配合物和復(fù)鹽;(3)外軌配合物和內(nèi)軌配合物;(4)高自旋配合物和低自旋配合物;9-32(1)給配合物Co(NH3)5(H2O)3+ Co(NO2)63-命名;(2)用價(jià)鍵理論討論配陽(yáng)離子和配陰離子的成鍵情況;(3)判斷該物質(zhì)是順磁性還是反磁性。9-33 指出配合物CrCl36H2O可能存在的異構(gòu)體。9-34 判斷六氨合鈷(II)離子是高自旋還是低自旋配離子,已知=4.96B.M.9-35 HgCl42-和PtCl42-分別為外軌和內(nèi)軌配合物,試用價(jià)鍵理論討論它們的空間結(jié)構(gòu)和磁性質(zhì)。9-36 根據(jù)配離子的空間構(gòu)型,指出中心離子的價(jià)層電子分布,并指出它們以何種雜化軌道成鍵,估算其磁矩(B.M

13、.)各為多少。(1)CuCl2-(直線形); (2)Zn(NH3)42+(四面體); (3)Co(NCS)42-(四面體)。9-37 已知Co(H2O)62+的磁矩為4.3B.M.。分析Co(H2O)62+中Co2+有幾個(gè)未成對(duì)電子。說(shuō)明其雜化方式及其空間構(gòu)型。9-38 根據(jù)晶體場(chǎng)理論估計(jì)下列每一對(duì)配合物中,哪一個(gè)吸收光的波長(zhǎng)較長(zhǎng)? (1) CrCl63-,Cr(NH3)63+; (2) Ni(NH3)62+,Ni(H2O)62+ (3) TiF63-,Ti(CN)63-; (4) Fe(H2O)62+,F(xiàn)e(H2O)63+(5) Co(en)33+,Ir(en)33+。4計(jì)算題9-39 室溫

14、時(shí)在1.0 L乙二胺溶液中溶解了0.010 mol CuSO4,主要生成Cu(en)22+,測(cè)得平衡時(shí)乙二胺的濃度為0.054molL-1。求溶液中Cu2+和Cu(en)22+的濃度。(已知K穩(wěn) (Cu(en)22+)=4.001019)9-40 已知反應(yīng) Ag(NH3)2+ + 2CN Ag(CN)2-+2NH3 的平衡常數(shù)為K =1.4851013, Ag (NH3)2 + 的穩(wěn)定常數(shù)為K穩(wěn)=1.12107, 則 Ag (CN)2 - 的 穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)為多少?9-41 濃度為0.300 molL-1的氨水和0.300 molL-1的NaCN及0.03 molL-1的ZnCl2溶液等體積混和

15、,試求:Zn(NH3)42+4CN-Zn(CN)42- + 4NH3的平衡常數(shù)及平衡時(shí)NH3與CN-的濃度比。 (已知: Zn(NH3)42+的K穩(wěn)=2.88109 Zn(CN)42-的K穩(wěn)=5.01016)9-42 在含有2.5molL-1AgNO3和0.41molL-1NaCl溶液中,如果不使AgCl沉淀,溶液中最低的自由CN-離子濃度應(yīng)為多少? (已知:K穩(wěn)Ag(CN)2-=1.301021, KspAgCl=1.7710-10)9-43 AgI在Hg(NO3)2溶液中的主要反應(yīng)是: AgI+Hg2+HgI+Ag+ 已知在某溫度時(shí)AgI的Ksp為1.010-16,HgI+的K穩(wěn)為1101

16、3,試計(jì)算該溫度下AgI在0.1molL-1 Hg(NO3)2溶液中的溶解度.9-44 已知:AgI的Ksp = 8.52 10-17,Ag(S2O3)23-的K穩(wěn) = 2.88 1013 Ag2S的Ksp= 6.30 10-50,Ag(CN)2-的K穩(wěn) = 1.30 1021,Ka2(H2S) = 1.0 10-13 (1) 欲使0.10 mol AgI(s)分別溶解在1.0 L 1.0 molL-1的Na2S2O3或KCN配合劑中,通過(guò)計(jì)算溶解反應(yīng)的平衡常數(shù),說(shuō)明選擇何者為宜? (2) 如欲使0.10 mol AgI(s)溶解在你所選擇的1.0 L配合劑中,問(wèn)配合劑的總濃度至少應(yīng)為多少?

17、(3) 如在上題溶解反應(yīng)達(dá)平衡后的溶液中,再加入0.10 mol Na2S固體,有無(wú)Ag2S沉淀析出? (假定固體加入后,溶液的總體積不變)9-45 試設(shè)計(jì)一個(gè)可用以測(cè)定Hg(CN)配離子的總穩(wěn)定常數(shù)的原電池,寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)原理以及數(shù)據(jù)處理過(guò)程。(Hg2+/Hg) = 0.85 V,(Hg(CN)/Hg) = -0.37 V9-46 欲用100 mL氨水溶解 0.717 g AgCl(相對(duì)分子質(zhì)量為143.4),求氨水的原始濃度至少為多少(molL-1)? (K穩(wěn)(Ag(NH3)2+) =1.1 107;Ksp(AgCl) =1.8 10-10 )9-47 Au溶于王水,生成AuCl和NO。 (1) 配平離子反應(yīng)方程式:Au + Cl-AuCl + NO (2) 已知 Au3+ + 3e- Au =

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