聚氨酯泡沫材料及成型方法總結(jié)

1、.聚氨酯泡沫材料一、概況聚氨酯是聚氨基甲酸酯的簡(jiǎn)稱(chēng)。凡是在高分子主鏈上含有許多重復(fù)的-NHCOO基-團(tuán)的高分子化合物統(tǒng)稱(chēng)為聚氨基甲酸酯。一般聚氨酯系由二元或多元有機(jī)異氰酸酯 ( 通常為甲苯二異氰酸酯，簡(jiǎn)稱(chēng)TDI) 與多元醇化合物（聚醚多元醇或聚酯多元醇）相互作用而得。由于聚氨酯的結(jié)構(gòu)不同，性能也不一樣。利用這種性質(zhì)，聚氨酯類(lèi)聚合物可以分別制成塑料、橡膠、纖維、涂料、膠粘劑等。近二十年來(lái)，聚氨酯在這幾個(gè)方面的應(yīng)用都發(fā)展很快，特別是聚氨酯泡沫塑料、 聚氨酯橡膠、聚氨酯涂料發(fā)展更加迅速。泡沫塑料是聚氨酯合成材料的主要品種之一，它的主要特征是具有多孔性，因而相對(duì)密度較小，質(zhì)輕，隔熱隔音，比強(qiáng)度高，減振

2、等優(yōu)異特性。根據(jù)所用原料不同和配方的變化，可制成軟質(zhì)、半硬質(zhì)和硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料幾種。.圖 1聚氨酯泡沫合成主要原料1.1 聚氨酯泡沫形成的化學(xué)機(jī)理多元醇與多異氰酸酯生成聚氨酯的反應(yīng)，是所有聚氨酯泡沫塑料制備中都存在的反應(yīng)。發(fā)泡過(guò)程中的“凝膠反應(yīng)”一般即指氨基甲酸酯的形成反應(yīng)。因?yàn)榕菽喜捎枚喙倌芏仍希?得到的是交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)， 這使得發(fā)泡體系能夠迅速凝膠。基團(tuán)反應(yīng)如下：NCO+OH NHCOO在有水存在的發(fā)泡體系中， 例如聚氨酯軟泡發(fā)泡體系、 水發(fā)泡聚氨酯硬泡體系，多異氰酸酯與水的反應(yīng)不僅生成脲的交聯(lián)（凝膠反應(yīng)），而且是重要的產(chǎn)氣發(fā)泡反應(yīng)。所謂“發(fā)泡反應(yīng)” ，一般是指有水參加的反應(yīng)。. NCO

3、+H2O+OCN NHCONH+CO2上述幾個(gè)反應(yīng)產(chǎn)生大量的熱， 這些熱量可促使反應(yīng)體系溫度迅速增加， 是發(fā)泡反應(yīng)在短時(shí)間完成。并且，反應(yīng)熱為物理發(fā)泡劑（輔助發(fā)泡劑）的氣化發(fā)泡提供了能量二、軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料 （簡(jiǎn)稱(chēng)聚氨酯軟泡） 是指具有一定彈性的一類(lèi)柔軟性聚氨酯泡沫塑料，它是用量最大的一種聚氨酯產(chǎn)品。聚氨酯軟泡的泡孔結(jié)構(gòu)多為開(kāi)孔的。一般具有密度低、抗氧化老化、耐油耐溶劑、彈性回復(fù)好、吸音、透氣、保溫性能，主要用作家具墊材、交通工具座椅墊材、各種軟性襯墊層壓復(fù)合材料，工業(yè)和民用上也把軟泡用作過(guò)濾材料、隔音材料、防震材料、裝飾材料、包裝材料及隔熱保溫材料2.1 發(fā)泡原理及工藝預(yù)

4、聚體法發(fā)泡工藝原理預(yù)聚體法發(fā)泡工藝通常應(yīng)用于聚醚型泡沫塑料。而聚酯型泡沫塑料因聚酯本身粘度較大，生成預(yù)聚體后粘度更大，在發(fā)泡時(shí)不易操作，一般都不用此法。預(yù)聚體法發(fā)泡工藝既是將聚醚多元醇和而異氰酸酯先制成預(yù)聚體，然后在預(yù)聚體中加入水、催化劑、表面活性劑和其他添加劑，載高速攪拌下混合進(jìn)行發(fā)泡。固化后在一定溫度下熟化即軟質(zhì)泡沫塑料。其流程示意圖如下聚醚多元醇.預(yù)聚體二異氰酸酯水催化劑表面活性劑添加劑圖 2預(yù)聚體發(fā)泡流程示意圖預(yù)聚體工業(yè)制法及其發(fā)泡工藝實(shí)例：在帶有攪拌的干燥反應(yīng)釜中加入聚酯，然后在室溫下， 在攪拌的同時(shí)加入異氰酸酯，由于異氰酸酯和聚酯的反應(yīng)放熱，因此必須根據(jù)釜的批量大小來(lái)控制異氰酸酯的

5、加入速度，是反應(yīng)溫度不超過(guò)90，加完后繼續(xù)在90溫度下，保持反應(yīng) 1h 左右，冷卻后裝入干燥容器中即為成品。在生產(chǎn)過(guò)程中最好能始終通入氮?dú)?，以排除系統(tǒng)中的水分。發(fā)泡工藝：實(shí)驗(yàn)室小量發(fā)泡一般采用手工發(fā)泡，即將預(yù)聚體、水、催化劑、表面活性劑及添加劑等一次加入，在高速攪拌23s 后傾入模具進(jìn)行發(fā)泡。半預(yù)聚體發(fā)泡工藝。.聚醚多元醇預(yù)聚體二異氰酸酯聚醚多元醇水發(fā)泡泡沫制品表面活性劑叔胺及其他催化劑圖 3半預(yù)聚體發(fā)泡工藝流程圖半預(yù)聚體法發(fā)泡工藝目前在一般軟質(zhì)泡沫塑料中采用較少，大部分用于制造半硬質(zhì)制品。目的是為了較好的調(diào)節(jié)物料粘度和泡沫凝膠強(qiáng)度。一步發(fā)泡工藝一步發(fā)泡工藝是目前普遍采用的制造工藝，主要是將聚

6、醚（或聚酯）多元醇、二異氰酸酯、水、催化劑、泡沫穩(wěn)定劑及其他添加劑等原料一步加入，在高速攪拌下混合后進(jìn)行發(fā)泡。 由于使用了有機(jī)錫等催化劑，反應(yīng)速度較快， 放熱時(shí)溫度較高，不需要在發(fā)泡后在進(jìn)行加熱熟化，并采用了有機(jī)硅泡沫穩(wěn)定劑，因而在聚醚等物料粘度較低的情況下也能得到泡孔較為均勻的泡沫制品。加上不需要預(yù)聚.體的反應(yīng)裝置，因而具有工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少、易于操作管理等優(yōu)點(diǎn)。由于物料粘度較小，對(duì)制造低密度和模塑成型制品尤為有利，因而目前絕大部分生產(chǎn)已采用一步法發(fā)泡工藝。其流程圖如下聚醚（或聚酯）多元醇多異氰酸酯泡水混發(fā)沫合泡制品催化劑表面活性劑外發(fā)泡劑及其他添加劑圖 4一步發(fā)泡工藝示意圖箱式發(fā)泡工藝小

7、規(guī)模生產(chǎn)塊狀軟泡通常采用箱式發(fā)泡工藝，這是一種間歇式生產(chǎn)工藝， 這種發(fā)泡方法適用于實(shí)驗(yàn)室手工發(fā)泡。.反應(yīng)物料混勻后立即倒入一只木制或鐵皮制成的箱子一樣的敞口模具中發(fā)泡成型，故得名“箱式發(fā)泡” 。箱式發(fā)泡的主要設(shè)備包括：電控機(jī)械攪拌器，混合料筒； 模具（箱）；稱(chēng)量工具，如天平、臺(tái)秤、量杯、玻璃注射器等計(jì)量工具； 用于控制攪拌時(shí)間的秒表。生產(chǎn)時(shí)，需在箱壁涂用少量脫模劑，使泡沫容易脫出。2.2 軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的其他品種高回彈軟質(zhì)泡沫塑料高回彈軟質(zhì)泡沫塑料，又稱(chēng)“HR”泡沫（ high resiliencyfoam）。由于這類(lèi)泡沫制品可以冷熟化，加工工藝簡(jiǎn)單，物性?xún)?yōu)良，因而引起各工業(yè)部門(mén)的重視，應(yīng)

8、用也日益廣泛，它和常規(guī)熱熟化泡沫塑料相比有諸多優(yōu)點(diǎn)。（ 1）優(yōu)良的機(jī)械性能高回彈泡沫制品和一般制品相比，具有較高的彈性；低的滯后損失；較高的壓縮復(fù)合比值；類(lèi)似乳膠表面的手感和良好的透氣性。（ 2）消耗能量低高回彈泡沫由于可以冷熟化，因而在生產(chǎn)中耗能低。（ 3）具有較好的耐燃性高回彈泡沫塑料由于其特有的在分子結(jié)構(gòu)，因而比一般泡沫塑料有較低的可燃性，不含或含少量阻燃劑的制品即可達(dá)到自息級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。阻燃性軟質(zhì)泡沫普通聚氨酯泡沫塑料都為可燃性聚合物。特別是軟質(zhì)泡沫塑料，開(kāi)孔率較高，密度較小，對(duì)空氣接觸面積大， 因而較其他非泡沫聚氨酯更易燃燒，這給工業(yè)及.生活使用帶來(lái)了一定的局限性。一般將阻燃性軟質(zhì)泡沫 分

9、為兩種：一種是添加型， 即在泡沫制品中加入阻燃性物質(zhì)，如各種含磷，氯、溴、硼等化合物，特別是幾種阻燃物質(zhì)的混合物，更可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，從而提高制品的阻燃性能；另一種是結(jié)構(gòu)型，它在聚醚（或聚酯）多元醇或多異氰酸酯中引入磷、氯、溴、硼、氮等元素來(lái)達(dá)到阻燃目的。半硬質(zhì)泡沫半硬質(zhì)泡沫塑料是聚氨酯塑料的一大品種。該制品的特點(diǎn)是具有較高的壓陷硬度和較高的密度。它的交聯(lián)密度遠(yuǎn)高于軟質(zhì)泡沫塑料而僅次于硬質(zhì)制品超柔軟泡沫塑料超柔軟聚氨酯泡沫塑料的特點(diǎn)是密度小壓縮強(qiáng)度低，一般都用于床墊、 低負(fù)荷墊子和枕頭芯等方面高密度泡沫橡膠高密度泡沫橡膠，又稱(chēng)微孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，其通常密度為240-960kg/m 3，根據(jù)需

10、要可制成開(kāi)孔或閉孔型等各種產(chǎn)品。它與其他微孔橡膠相比，其特點(diǎn)是具有優(yōu)異的物理性能，如較高的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和耐磨性能，它的避震性能也較好，承載負(fù)荷性能也優(yōu)于一般通用橡膠。親水性軟質(zhì)泡沫塑料親水性聚氨酯軟質(zhì)泡沫塑料大部分應(yīng)用于制造海綿、地毯或織物襯里、 耐火絕緣層等，最近在農(nóng)藝、 花卉種植方面用于人工土壤，它對(duì)水有較大的親和力和較大的吸水率。三、硬質(zhì)聚氨酯泡沫.硬質(zhì)聚氨酯泡米塑料是指在一定負(fù)荷作用下不發(fā)生明顯形變。當(dāng)負(fù)荷過(guò)大發(fā)生形變后不能恢復(fù)到初始狀態(tài)的泡沫塑料。它是一種性能優(yōu)良的絕熱材料和結(jié)構(gòu)材料。其主要特點(diǎn)是：質(zhì)量輕、比強(qiáng)度高、熱導(dǎo)率小、性能好，應(yīng)用圍廣、絕緣效果好、重量輕、比強(qiáng)度大耐化學(xué)

11、腐蝕和隔音效果好。在聚氨酯各類(lèi)產(chǎn)品中，產(chǎn)量?jī)H次于軟質(zhì)泡沫塑料。3.1主要合成原料硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的主要原料中異氰酸酯常用多苯基多次甲基多異氰酸酯（ MDI）。3.2發(fā)泡方法生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料有三種方法：預(yù)聚法、半預(yù)聚法和一步法。（1）預(yù)聚法是把全部的聚醚多元醇（或聚酯多元醇）和異氰酸酯反應(yīng)，生成預(yù)聚體；在催化劑的作用下， 預(yù)聚體與水反應(yīng)生成泡沫塑料。泡沫塑料的密度取決于游離異氰酸酯基（ NCO）的含量和水的用量。（2）半預(yù)聚體法制備預(yù)聚體，首先把過(guò)量的多異氰酸酯和配方中的部分多元醇反應(yīng)，所得預(yù)聚體的游離NCO含量圍在 20%-35%之間。發(fā)泡時(shí)，把預(yù)聚體和剩余的聚醚多元醇（或聚酯多元醇）

12、 、發(fā)泡劑、穩(wěn)定劑、催化劑等混合，反應(yīng)而得到泡沫塑料。（3）一步法發(fā)泡是指聚醚或聚酯多元醇、異氰酸酯、催化劑、泡沫穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑等原料經(jīng)過(guò)計(jì)量全部混合在一起，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)后生成硬質(zhì)泡沫塑料的方法。大部分的一步法是在室溫下進(jìn)行的，所以，用于一步法反應(yīng)的各種原料在室溫下最好是液體，并要求各原料相互間的混溶性好。.3.3 成型工藝手工發(fā)泡硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料最簡(jiǎn)便的成型方法是手工發(fā)泡（澆注發(fā)泡）。把各種原料精確稱(chēng)量后， 置于一容器中， 然后立即把這些原料混合均勻，注入到模具或需要填充泡沫塑料的空腔中去， 立即發(fā)行化學(xué)反應(yīng)并發(fā)泡后得到泡沫塑料。手工發(fā)泡的原材料利用率低，一般約有5%-10%的原料粘附在容

13、器壁上。手工發(fā)泡只適用于現(xiàn)場(chǎng)臨時(shí)施工或生產(chǎn)少量不定型的制品或制作泡沫塑料試樣。噴涂發(fā)泡噴涂發(fā)泡成型是指把硬質(zhì)聚氨酯泡沫的原料直接噴射到無(wú)間的表面，并在表面上發(fā)泡的成型方法，噴涂發(fā)泡主要應(yīng)用于硬質(zhì)泡沫塑料。反應(yīng)注射模塑（ RIM）就是把多種反應(yīng)性較高的液體原料，通過(guò)混合頭，注射到密閉餓模具中成型的方法。 RIM過(guò)程對(duì)原料要反應(yīng)活性大，黏度小3.4硬質(zhì)聚氨酯泡沫的應(yīng)用（ 1）食品等行業(yè)冷凍冷藏設(shè)備 : 如冰箱、冰柜、冷庫(kù)、冷藏車(chē)等，聚氨酯硬泡是冷凍冷藏設(shè)備的最理想的絕熱材料。（ 2）工業(yè)設(shè)備保溫 : 如儲(chǔ)罐、管道等。（ 3）建筑材料 : 在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家，建筑用聚氨酯硬泡占硬泡總消耗量的一半左右，是冰箱、冰柜等硬泡用量的一倍以上 ; 在中國(guó)，硬泡在建筑業(yè)的應(yīng)用還不像西方發(fā)達(dá)國(guó)家那樣普遍，所以發(fā)展的潛力非常大。（ 4）交通運(yùn)輸業(yè) : 如汽車(chē)頂篷、飾件等。.（ 5）仿木材 : 高密度 ( 密度 300700kg/m)聚氨酯