四川大學(xué)613無機及分析化學(xué)真題

1、2014年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：無機及分析化學(xué)（含儀器分析）科目代碼：613適用專業(yè)：無機化學(xué)、分析化學(xué)、有機化學(xué)、物理化學(xué)、高分子化學(xué)與物理、綠色化學(xué)、化學(xué)生物學(xué)、放射化學(xué)（試題共5頁）（可帶計算器、答案必須寫在答題紙上）一、選擇題（每題2分，共30分）1、下列鹵化物中，共價性最強的是A、BeI2B、LiBrC、RbClD、LaF32、有關(guān)H3PO4, H3PO3, H3PO2不正確的論述是 A、氧化態(tài)分別是+5，+3，+1B、P原子是四面體幾何構(gòu)型C、三種酸在水中離解度相似D、都是三元酸3、(CN)2是擬鹵素，下列反應(yīng)與鹵素?zé)o相似之處的是A、 B、 C、與鹵素反應(yīng)生成CN

2、Br、CNCl等D、與銀、汞、鉛反應(yīng)得難溶鹽4、根據(jù)軟硬酸堿理論，下列離子不是硬酸的是A、B、C、D、 5、下列離子與過量的KI溶液反應(yīng)只得到澄清的無色溶液的是A、B、C、D、6、能用NaOH溶液分離的離子對是A、和B、和C、和D、和7、紅外光譜儀光源使用A、空心陰極燈B、能斯特?zé)鬋、氘燈D、碘鎢燈8、某化合物的紅外光譜在和處有吸收帶，該化合物可能是A、B、C、D、9、某化合物分子為C10H14，1HNMR譜圖如下：有兩個單峰a峰，b峰；峰面積之比：a:b=5:9，試問結(jié)構(gòu)式為A、B、C、D、10、鎮(zhèn)靜劑藥的氣相色譜圖在3.50min時顯示一個色譜峰，峰底寬度相當(dāng)于0.90min，在1.5m的

3、色譜柱中理論塔板數(shù)是A、62B、124C、242D、48411、在色譜法中，定性的參數(shù)是A、保留時間B、峰面積C、色譜柱長D、流動相12、取3一元弱酸HAc溶液，與20mL0.10NaOH溶液混合，混合后的pH為A、B、C、 D、13、以EDTA滴定相同濃度的金屬離子M，已知檢測終點時，若要求終點誤差為0.1%，則被測金屬離子M的最低原始濃度為A、0.10B、0.20C、0.010D、0.02014、在一定酸度下，用EDTA滴定金屬離子M。當(dāng)溶液中存在干擾離子N時，影響絡(luò)合劑總副反應(yīng)系數(shù)大小的因素是A、酸效應(yīng)系數(shù)B、共存離子副反應(yīng)系數(shù)C、酸效應(yīng)系數(shù)和共存離子副反應(yīng)系數(shù)D、絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)和之比值

4、15、莫爾法測定Cl-采用滴定劑及滴定方式是A、用鹽直接滴定B、用直接滴定C、用沉淀后，返滴定D、用鹽沉淀后，返滴定二、完成并配平下列化學(xué)方程式：（每題3分，共12分）1、（加熱條件）2、3、（堿性介質(zhì)）4、 三、填空題：（每題2分，共6分）1、與紫外可見分光光度計相比，原子吸收分光光度計的_和_兩個儀器部分有顯著的不同。2、質(zhì)譜法一般采用高速電子來撞擊氣態(tài)分子或原子，使_加速進入質(zhì)量分析器中，然后按_的大小順序進行收集和記錄，即得到質(zhì)譜圖。3、某有色物質(zhì)溶液的濃度為，以1cm吸收池在最大吸收波長下的吸光度為0.280，在此波長下該有色物的摩爾吸光系數(shù)為_；其他實驗條件不變，改用2cm吸收池測

5、量，T為_。四、問答題：（1-7題每題4分，第8題8分，共36分）1、在一密閉容器中進行的反應(yīng)，若需增大的平衡濃度，可采取哪些措施？2、對于反應(yīng)，已知其反應(yīng)機理如下： 試推出該反應(yīng)的速率方程式3、下列各組量子數(shù)中哪一組是正確的，并寫出正確的各組量子數(shù)所對應(yīng)的原子軌道符號，不正確的說出理由。(1)、n=4,l=2,m=0(2)、n=3,l=1,m=2(3)、n=2,l=2,m=-14、試用雜化軌道理論解釋一氧化碳的分子結(jié)構(gòu)（碳原子有孤對電子，碳氧鍵具有三重鍵）5、根據(jù)晶體場理論：（1）判斷和誰的分裂能大？為什么？ （2）說明和的顏色6、測定工業(yè)用的純度時，采用標準HCl溶液作滴定劑，可以選用酚酞

6、或甲基橙為指示劑。你認為選用哪種指示劑好？為什么？7、請簡述化學(xué)滴定分析法與儀器分析法的異同8、能否采用酸堿滴定法測定工業(yè)用的酚酞試劑（）中酚酞的含量，請簡述其理由，如果是定量測定工業(yè)廢水中的微量酚，你將采用什么儀器分析方法測定？請寫出方法名稱，并簡述其理由五、推斷題（19分）1、（9分）某無色鈉鹽晶體A，溶于水后得到無色溶液。在該溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液變?yōu)樽厣獴，并放出無色氣體C，C遇到空氣變成紅棕色氣體D。A溶液能使酸化的KMnO4溶液褪色。在盛有A溶液的試管中加入1:1的硫酸，并冷卻之，則溶液呈現(xiàn)淡藍色E，近試管口部位有紅棕色氣體D放出。試確定A至E的物質(zhì)的化學(xué)式，寫出各步反應(yīng)

7、方程式。2、（10分）某物質(zhì)A為黑色粉末，不溶于水，將A與KOH混合后，敞開在空氣中加熱熔融得綠色物質(zhì)B。B可溶于水，將B的水溶液酸化時得到A的水合物和紫紅色的溶液C。A與濃鹽酸共熱后得到肉色溶液D和黃綠色氣體E，將D與C混合重新得到A。E可使KI/淀粉試紙變藍。通E于B的水溶液中又得到C，電解B的水溶液也可得到C。在C的酸性溶液中加入FeSO4，C的紫紅色消失。試確認各字母所代表的物質(zhì)，寫出各步反應(yīng)方程式。六、計算題（共47分）1、（12分）已知，；的，的，。通過計算說明：（1）當(dāng)時，在純水體系中O2能否將Au氧化為？（2）當(dāng)溶液中，時，O2能否將Au氧化為？（3）在標準狀態(tài)下，Zn能否從含

8、的溶液中將Au還原出來？計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)。2、（10分）移取20.00mLHCOOH和HAc的混合液，以酚酞為指示劑，用0.1000NaOH溶液滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00mL。另移取20.00mL上述混合液，準確加入0.02500KMnO4的堿性溶液75.00mL，混合后在室溫放置30min，使氧化HCOOH反應(yīng)定量完成（HAc不被氧化）。隨后用調(diào)節(jié)至酸性，最后以0.2000溶液滴定至終點，消耗溶液40.63mL。計算試液中HCOOH和HAc的量濃度各為多少？已知HCOOH的和的。3、（15分）乙二胺四乙酸（簡稱EDTA，其化學(xué)式用H4Y表示）的配位能力很強，幾乎能與所有的金

9、屬離子形成穩(wěn)定的螯合物。測定尿液中、離子含量時，吸取10.00mL尿樣，加入pH=10.0的緩沖溶液，以鉻黑T為指示劑，用0.01000EDTA標準溶液滴定，消耗25.00mL；另取10.00mL尿樣,加入NaOH溶液調(diào)節(jié)至pH=12.0；以鈣指示劑作為指示劑，用0.01000EDTA標準溶液滴定，消耗11.00mL。試回答下列問題：（1）人體尿液中、離子的質(zhì)量濃度正常范圍分別為0.20.8和0.030.6；通過計算判斷所測尿液中、離子含量是否正常，已知，。（2）EDTA的主要存在型體與Ph值的關(guān)系如下：主要存在型體H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-pH2.7-6.2>10.3分別寫出以鉻黑T和鈣指示劑為指示劑，在上述測定中滴定反應(yīng)的配平離子反應(yīng)式。（3）寫出上述測定過程中，以鉻黑T為指示劑時，終點顏色的變化及其配平離子方程式。已知金屬離子與鉻黑T絡(luò)合物的顏色為紅色，鉻黑T為多元酸，其存在型體及顏色如下：H+H+H2In- HIn2- In3-紅色 藍色 橙色pH<6 pH=811 pH>12（4）在配位滴定中，為了消除其他離子的干擾，常用緩沖溶液控制溶液的pH。已知，試計算0.1-0.1緩沖溶液的緩沖范圍4、（10分）用碘量法測定某銅合金中銅的質(zhì)量分數(shù)w(Cu)/%，6次測定結(jié)果如下：60.60、60.64、60.58、60.6