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文檔簡介
1、.高中化學(xué)弱電解質(zhì)的電離平衡【考點(diǎn)精講】1. 電離平衡的建立在一定條件下如溫度、壓強(qiáng)等,當(dāng)弱電解質(zhì)電離的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí),電離過程到達(dá)了平衡。2. 電離平衡的特征3. 外界條件對(duì)電離平衡的影響內(nèi)因:弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。外因:以0.1 mol·L1 CH3COOH溶液為例:CH3COOHCH3COOH正向吸熱。實(shí)例稀溶液CH3COOHHCH3COO H>0改變條件平衡挪動(dòng)方向nHcH導(dǎo)電才能Ka加水稀釋增大減小減弱不變參加少量冰醋酸增大增大增強(qiáng)不變加HClg增大增大增強(qiáng)不變加NaOHs減小減小增強(qiáng)不變參加鎂粉減小減小增強(qiáng)不變升高溫度增大增大增強(qiáng)增大a. 溫度:升高
2、溫度,電離平衡向電離方向挪動(dòng),電離程度增大,原因是電離過程吸熱。b. 濃度:加水稀釋,使弱電解質(zhì)的濃度減小,電離平衡向電離的方向挪動(dòng),電離程度增大。c. 同離子效應(yīng):例如向CH3COOH溶液中參加CH3COONa固體,溶液中cCH3COO增大,CH3COOH的電離平衡向左填“左或“右挪動(dòng),電離程度減小,cH減小,pH值增大。d. 電離過程是可逆過程,可直接用化學(xué)平衡挪動(dòng)原理去分析電離平衡。深度考慮1. 電離平衡右移,電解質(zhì)分子的濃度一定減小嗎?離子的濃度一定增大嗎?答案:都不一定。如對(duì)于CH3COOHCH3COOH平衡后,參加冰醋酸,cCH3COOH增大,平衡右移,根據(jù)勒夏特列原理,只能“減弱
3、而不能“消除,再次平衡時(shí),cCH3COOH比原平衡時(shí)大;加水稀釋或加少量NaOH固體,都會(huì)引起平衡右移,但cCH3COOH、cH都比原平衡時(shí)要小。深度考慮2. 稀釋一弱電解質(zhì)溶液時(shí),所有粒子濃度都會(huì)減小嗎?答案:對(duì)于弱酸或弱堿溶液,只要對(duì)其稀釋,電離平衡均會(huì)發(fā)生右移,例如HA溶液稀釋時(shí),cHA、cH、cA均減小參與平衡建立的微粒,但cOH會(huì)增大。【典例精析】例題1 稀氨水中存在著以下平衡:NH3·H2ONHOH,假設(shè)要使平衡向逆反響方向挪動(dòng),同時(shí)使cOH增大,應(yīng)參加適量的物質(zhì)是 NH4Cl固體 硫酸 NaOH固體 水 加熱 參加少量MgSO4固體A. B. C. D. 思路導(dǎo)航:假設(shè)
4、在氨水中參加NH4Cl固體,cNH增大,平衡向逆反響方向挪動(dòng),cOH減小,選項(xiàng)不合題意;硫酸中的H與OH反響,使cOH減小,平衡向正反響方向挪動(dòng),選項(xiàng)不合題意;當(dāng)在氨水中參加NaOH固體后,cOH增大,平衡向逆反響方向挪動(dòng),符合題意,項(xiàng)正確;假設(shè)在氨水中參加水,稀釋溶液,平衡向正反響方向挪動(dòng),但cOH減小,選項(xiàng)也不合題意;電離屬吸熱過程,加熱平衡向正反響方向挪動(dòng),cOH增大,錯(cuò);參加MgSO4固體發(fā)生反響Mg22OH=MgOH2,溶液中cOH減小,錯(cuò)。答案:C例題2 上海高考將100 mL 1 mol·L1 的NaHCO3溶液等分為兩份,其中一份參加少許冰醋酸,另外一份參加少許BaO
5、H2固體,忽略溶液體積變化。兩份溶液中cCO的變化分別是 A. 減小、減小 B. 減小、增大C. 增大、增大 D. 增大、減小思路導(dǎo)航:在NaHCO3溶液中存在如下電離平衡,HCOHCO,當(dāng)參加少許冰醋酸時(shí),HCO與冰醋酸電離出的H反響生成CO2和H2O,上述平衡向左挪動(dòng),cCO減小。當(dāng)參加少量BaOH2固體時(shí)發(fā)生如下反響,Ba22OH2HCO=BaCO3CO2H2O,因此cCO增大,選項(xiàng)B正確。答案:B例題3 新課標(biāo)全國卷將濃度為0.1 mol·L1 HF溶液加水不斷稀釋,以下各量始終保持增大的是 A. cH B. KaHF C. D. 思路導(dǎo)航:HF為弱酸,存在電離平衡:HFHF
6、。根據(jù)勒夏特列原理:當(dāng)改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡會(huì)向著可以減弱這種改變的方向挪動(dòng),但平衡的挪動(dòng)不能完全消除這種改變,故加水稀釋,平衡正向挪動(dòng),但cH減小,A錯(cuò)誤;電離平衡常數(shù)只受溫度的影響,溫度不變,電離平衡常數(shù)Ka不變,B錯(cuò)誤;當(dāng)溶液無限稀釋時(shí),cF不斷減小,但cH接近107 mol·L1,所以減小,C錯(cuò)誤;,由于加水稀釋,平衡正向挪動(dòng),所以溶液中nH增大,nHF減小,所以增大,D正確。答案:D例題4 山東理綜某溫度下,一樣pH值的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋,平衡pH值隨溶液體積變化的曲線如以下圖所示。據(jù)圖判斷正確的選項(xiàng)是 A. 為鹽酸稀釋時(shí)的pH值變化曲線B. b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性
7、比c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)C. 鹽酸和醋酸的起始濃度一樣大D. b點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度思路導(dǎo)航:醋酸在稀釋時(shí)會(huì)繼續(xù)電離,那么在稀釋一樣體積的鹽酸與醋酸的過程中醋酸中的H濃度減小得慢、pH小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;隨著稀釋體積的增大,溶液中離子濃度在減小,B項(xiàng)正確;由于醋酸是弱酸,要使鹽酸和醋酸溶液pH值一樣,醋酸的濃度比鹽酸大得多,C項(xiàng)錯(cuò)誤;醋酸的濃度比鹽酸大,稀釋一樣的倍數(shù)后,醋酸的濃度仍然比鹽酸大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:B【總結(jié)提升】電離平衡常數(shù)1表達(dá)式 對(duì)于一元弱酸HA:HAHA,平衡常數(shù)。 對(duì)于一元弱堿BOH:BOHBOH,平衡常數(shù)。2特點(diǎn) 電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),升溫,K值增大。 一樣條件下,K
8、值越大,表示該弱電解質(zhì)越易電離,所對(duì)應(yīng)的酸性或堿性相對(duì)越強(qiáng)。 多元弱酸的各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是,故多元弱酸的酸性決定于其第一步電離。例題1 山東理綜在25 下,將a mol·L1的氨水與0.01 mol·L1的鹽酸等體積混合,反響平衡時(shí)溶液中cNHcCl,那么溶液顯_填“酸、“堿或“中性;用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb_。思路導(dǎo)航:氨水與HCl等體積混合后的溶液中的電荷守恒關(guān)系式為cNHcHcClcOH,因cNHcCl,故有cHcOH,所以溶液顯中性。答案:中,例題2 25 時(shí),部分物質(zhì)的電離平衡常數(shù)如表所示:化學(xué)式CH3COOHH2CO3HCl
9、O電離平衡常數(shù)1.7×105K14.3×107K25.6×10113.0×108請(qǐng)答復(fù)以下問題:1CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開。2同濃度的CH3COO、HCO、CO、ClO結(jié)合H的才能由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開。3常溫下0.1 mol·L1的CH3COOH溶液在加水稀釋過程中,以下表達(dá)式的數(shù)據(jù)一定變小的是_填序號(hào)。A. cHB. cH/cCH3COOHC. cH·cOHD. cOH/cHE. 假設(shè)該溶液升高溫度,上述5種表達(dá)式的數(shù)據(jù)增大的是_。4體積為10 mL pH2的醋酸溶液與一元酸HX分別加水稀釋至100
10、0 mL,稀釋過程中pH變化如下圖,那么HX的電離平衡常數(shù)_填“大于、“等于或“小于醋酸的電離平衡常數(shù);理由是_。稀釋后,HX溶液中由水電離出來的cH_填“大于、“等于或“小于醋酸溶液中由水電離出來的cH,理由是_。思路導(dǎo)航:12電離平衡常數(shù)越大,酸性越強(qiáng),電離平衡常數(shù)越小,酸性越弱。3醋酸是弱電解質(zhì),稀釋后電離程度增大,但CH3COOH、CH3COO、H的濃度卻都減小,cOH卻是增大的,且CH3COOH的濃度減小最多。升溫時(shí),促進(jìn)電離,Kw、Ka均增大,cH增大,cH/cCH3COOH增大,cOH/cH減小。4由圖象分析知道,起始是兩種溶液中cH一樣,c較弱酸>c較強(qiáng)酸,稀釋過程中較弱酸的電離程度增大,故在整個(gè)稀釋過程中較弱酸的cH一直大于較強(qiáng)酸的cH,稀釋一樣倍數(shù),HX的pH變化比CH3COOH的大,故HX酸性強(qiáng),電離平衡常數(shù)大;HX酸性強(qiáng)于CH3COOH的,稀釋后HX溶液中cH小于CH3COOH溶液中的cH,所以對(duì)水的抑制才能減弱。
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