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文檔簡介
1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上丙烯酸丁酯一、物化性質(zhì)丙烯酸丁酯無色透明液體,不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37。不宜大量儲存或久存。丙烯酸及其酯類在工業(yè)上得到廣泛應(yīng)用,用于制造丙烯酸酯溶劑型和乳液型膠黏劑的軟單體,可以均聚、共聚及接枝共聚,高分子聚合物單體,用作有機(jī)合成中間體。分子式:C7H12O2相對分子質(zhì)量:128.17結(jié)構(gòu)式:CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3基本物理性質(zhì)見下表:沸點(101.3KPa)/ 145.7引燃溫度/ 267292相對密度(20/4) 0.8934熔點/ -64.6相對蒸氣密度(空氣=1) 4.42燃燒熱/
2、(kJ/mol) -4073.2臨界壓力(MPa) 2.94臨界溫度/ 327黏度(20)/(mPa·s) 0.90飽和蒸汽壓(20)/kPa 0.43黏度(25)/(mPa·s) 0.81蒸汽壓(0)/kPa 0.14黏度(40)/(mPa·s) 0.70蒸汽壓(20)/kPa 0.44折射率(25) 1.4156蒸汽壓(50)/kPa 2.82溶解度參數(shù)(J·cm-3)0.5 17.121蒸汽壓(100)/kPa 21.9辛醇/水分配系數(shù) 2.38玻璃化溫度() -55閃點(閉口)/ 41 (開口)/ 47爆炸極限(下限)/%(體積) 1.3 (上限
3、)/%(體積) 9.9二、用途用作有機(jī)合成中間體、粘合劑、乳化劑、涂料。烯酸及其酯類在工業(yè)上得到廣泛應(yīng)用。在使用過程中,往往將丙烯酸酯類聚合成聚合物或共聚物。丙烯酸丁酯(以及甲酯、乙酯、2-乙基己酯)屬于軟單體,可以與各種硬單體如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯等,及官能性單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯、羥丙酯、縮水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺及基衍生物等進(jìn)行共聚、交聯(lián)、接枝等,作成200-700多種丙烯酸類樹脂產(chǎn)品(主要是乳液型,溶劑型及水溶型的)用作涂料、膠粘劑、腈綸纖維改性、塑料改性、纖維及織物加工、紙張?zhí)幚韯?、皮革加工以及丙烯酸類橡膠等許多方面。三、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性:屬低毒類。
4、急性毒性:LD50900mg/kg(大鼠經(jīng)口);2000mg/kg(兔經(jīng)皮);LCmg/m,4小時(大鼠吸入)刺激性:家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗:10mg(24小時),輕度刺激。家兔經(jīng)眼:50mg,輕度刺激。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):135ppm(6小時)(孕615天), 植入后死亡率升高。致癌性:IARC致癌性評論:動物可疑陽性,人類無可靠數(shù)據(jù)。四、合成方法1. 丙烯酸酯化法(1)酯化反應(yīng)將丙烯酸和正丁醇按質(zhì)量比為1:1.3的比例投入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行酯化反應(yīng),加入投入料質(zhì)量的800-1200ppm的阻聚劑和0.5-1.5%催化劑進(jìn)行出水反應(yīng),無水出來即反應(yīng)結(jié)束得酯化反應(yīng)物,再以中
5、控檢測確認(rèn),其中:反應(yīng)過程中酯化反應(yīng)溫度控制在80-90,真空度為0.06-0.08MPa;阻聚劑為吩噻嗪,催化劑為對甲苯磺酸;(2)中和反應(yīng)將上述酯化反應(yīng)物放入到中和器中,用質(zhì)量濃度為7-8%的氫氧化鈉堿液中和催化劑對甲苯磺酸,調(diào)整堿液用量,中和至pH7,經(jīng)沉淀后將水相分離得中和處理好的半成品;(3)精餾工藝將上述半成品投入精制釜進(jìn)行精餾提純,得純度為99.5%的丙烯酸丁酯。精餾結(jié)束后的殘留物主要為酯化反應(yīng)時產(chǎn)生的副產(chǎn)物二聚體丙烯酸丁酯。將精制結(jié)束后的殘留物投入裂解釜進(jìn)行裂解,加入存留物質(zhì)量的800-1200ppm的阻聚劑和2-4%的催化劑,反應(yīng)溫度控制在80-210,采用常壓蒸餾,裂解結(jié)束
6、后將釜內(nèi)底料卸出,在常溫下固化得到高燃燒值的高分子聚合物,阻聚劑為銅鹽,催化劑為對甲苯磺酸。2. 丙烯酸酯化法 丙烯酸丁酯反應(yīng)系統(tǒng)由兩臺反應(yīng)器和一臺脫水塔組成,丙烯酸和丁醇首先在兩臺串聯(lián)的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng),用PTSA(對甲苯磺酸)做催化劑,反應(yīng)生成的水和丁醇、丁酯共沸迅速從反應(yīng)器蒸出升入脫水塔底部,反應(yīng)生產(chǎn)液進(jìn)入回收系統(tǒng);回收系統(tǒng)由萃取塔、洗滌塔、醇回收塔組成,在此系統(tǒng)中,反應(yīng)生產(chǎn)液中的PTSA首先用水萃取回收利用,然后用堿液將殘余的PTSA和未反應(yīng)的丙烯酸中和掉;各裝置產(chǎn)生的廢水與洗滌塔底液一起在醇回收塔回收丁醇和丁酯,隨后生產(chǎn)液進(jìn)入精制系統(tǒng);精制系統(tǒng)由脫醇塔和精制塔組成,經(jīng)回收系統(tǒng)處理
7、的反應(yīng)生產(chǎn)液即粗丁酯中還含有丁醇、水、重組份等雜質(zhì),這些雜質(zhì)將在此系統(tǒng)除去,以得到純度大于99.0%的丙烯酸丁酯。3. 羥醛縮合法原料為醋酸正丁酯和甲醛,經(jīng)過加熱氣化后進(jìn)入氣-固相固定床反應(yīng)器裝置,反應(yīng)后產(chǎn)物直接進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分離,精餾餾出物經(jīng)過冷凝、分相,分相后的一部分油相回到固定床底部重新參與反應(yīng),另一部分油相回流至精餾塔的塔頂,下層水相排放處理,精餾塔的底部得到含量為92-95%粗產(chǎn)品。醋酸正丁酯含量為97-99.5%;甲醛為高濃度甲醛,甲醛和醋酸正丁酯的摩爾比為2:1-5:1。氣-固相固定床反應(yīng)器裝置的床層溫度控制在360-420,出料中的丙烯酸丁酯含量60-70%。精餾塔的塔釜溫度為
8、140-150,精餾塔的塔內(nèi)溫度為100-105,精餾塔的塔頂溫度控制為90-95,精餾塔的塔頂采出的20%-50%油相回到氣-固相固定床反應(yīng)器裝置,余下全部作精餾回流。丙烯酸仲丁酯一、物化性質(zhì)丙烯酸仲丁酯是一種無色液體,不溶于水,可混溶于乙醇、環(huán)己烷和甲苯等有機(jī)溶劑。分子式:C7H12O2相對分子質(zhì)量:128.17結(jié)構(gòu)式:CH2=CHCOOCH(CH3)CH2CH3基本物理性質(zhì)見下表:沸點(101.3KPa)/ 131相對密度(20/4) 0.887折射率(25) 1.4110玻璃化溫度() -6閃點(開口)/ 37二、用途丙烯酸仲丁酯主要用于替代丙烯酸正丁酯,用作有機(jī)合成中間體、粘合劑、乳化劑等。與丙烯酸正丁酯相比,丙烯酸仲丁酯具有更好的相容性,其玻璃化溫度也較高。三、合成方法將液態(tài)丙烯酸和液態(tài)C4烯烴連續(xù)通過固定床反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)粗產(chǎn)物經(jīng)精餾提純得到丙烯酸仲丁酯,未反應(yīng)的丙烯酸與C4烯烴循環(huán)至固定床反應(yīng)器的進(jìn)口并重新通過固定床反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng);C4烯烴中含有正丁烯,進(jìn)料時正丁烯與丙烯酸的物質(zhì)的量之比為1.2-2:1,催化劑為強(qiáng)酸性陽離子
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