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文檔簡介

1、第2章 化學(xué)反應(yīng)的基本原理 1. 判斷題(對的在括號內(nèi)填“”號,錯(cuò)的填“”號)(1)為正值的反應(yīng)均是自發(fā)反應(yīng)。(2)某一給定反應(yīng)達(dá)到平衡后,若平衡條件不變,分離除去某生成物,待達(dá)到新的平衡后,則各反應(yīng)物和生成物的分壓或濃度分別保持原有定值。 ( )(3)對反應(yīng)系統(tǒng),。由于化學(xué)方程式兩邊物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)(絕對值)的總和相等,所以增加總壓力對平衡無影響。( )(4)上述反應(yīng)達(dá)到平衡后,若升高溫度,則正反應(yīng)速率v(正)增加,逆反應(yīng)速率v(逆)減小,結(jié)果平衡向右移動(dòng)。 ( )(5)反應(yīng)的級數(shù)取決于反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)(絕對值)。 ( )(6)催化劑能改變反應(yīng)的歷程,降低反應(yīng)的活化能,但不能改

2、變反應(yīng)的。( ) (7)在常溫常壓下,空氣中的N2和O2是長期存在而不化合生成NO。且熱力學(xué)計(jì)算表明這表明N2(g)+ O2(g)=2NO(g),則N2和O2混合氣必定也是動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)。( ) (8)已知CCl4不會與H2O反應(yīng),但CCl4+2H2O=CO2+4HCl(aq)的 ,則必定是熱力學(xué)不穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)。 ( )答案 (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8) 2. 單選題(將所有正確答案的標(biāo)號填入空格內(nèi))(1)真實(shí)氣體行為接近理想氣體性質(zhì)的外部條件是( )(a)低溫高壓 (b)高溫低壓 (c)低溫高壓 (d)高溫高壓 (2)某溫度時(shí),反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡

3、常數(shù)等于( ) (a) (b) (c) (3)升高溫度可以增加反應(yīng)速率,主要是因?yàn)椋?) (a) 增加了分子總數(shù) (b) 增加了活化分子百分?jǐn)?shù) (c) 降低了反應(yīng)的活化能 (d) 促使平衡向吸熱方向移動(dòng) (4)已知汽車尾氣無害化反應(yīng)反應(yīng)的,要有利于取得有毒氣體NO和CO的最大轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是( )(a) 低溫低壓(b) 高溫高壓 (c) 低溫高壓(d) 高溫低壓(5)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),下列說法中正確的是( )(a)各物質(zhì)的濃度或分壓不隨時(shí)間而變化 (b) (c)正逆反應(yīng)的速率常數(shù)相等(d)如果尋找到該反應(yīng)的高效催化劑,可以提高其平衡轉(zhuǎn)化率答案1b 2b 3b 4c 5a 3. 填空

4、題 (1)對于反應(yīng):;,若升高溫度(例如升高100K),則下列各項(xiàng)如何變化(填寫:不變,基本不變,增大或減小。) , , , _ ,v (正) ,v(逆) _ 。答案:基本不變,基本不變,增大 減小, 增大 增大 (2)對于下列反應(yīng):C(s)CO2(g) 2CO(g); 若增加總壓力或升高溫度或加入催化劑,則反應(yīng)速率常數(shù)k(正)、k(逆)和反應(yīng)速率v(正)、v(逆)以及標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)、平衡移動(dòng)的方向等將如何?分別填入下表中。k(正)k(逆)v(正)v(逆)平衡移動(dòng)方向增加總壓力不變不變增大增大不變逆向移動(dòng)升高溫度增大增大增大增大增大正向移動(dòng)加催化劑增大增大增大增大不變不移動(dòng)(3)造成平流層中臭氧

5、層破壞的主要物質(zhì)有_;主要的溫室氣體有_;形成酸雨的大氣污染物主要是_和_。答案:氟里昂,NOX、HCl;CO2;NOX和SO24. 不用查表,將下列物質(zhì)按其標(biāo)準(zhǔn)熵值由大到小的順序排列,并簡單說明理由。 (a)K(s) (b)Na(s) (c)Br2(l) (d)Br2(g) (e)KCl(s)答案:(d)(c)(e)(a)(b)原因是氣體熵液體固體 分子量大的熵大5.定性判斷下列反應(yīng)或過程中熵變的數(shù)值是正值還是負(fù)值。(1) 溶解少量食鹽于水中。 答案:正(2)活性炭表面吸附氧氣。 答案:負(fù)(2) 碳與氧氣反應(yīng)生成一氧化碳。 答案:正6.利用下列兩個(gè)反應(yīng)及其值,計(jì)算Fe3O4在298.15K時(shí)

6、的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)。;答案:由定義可知Fe2O3的=3-4= -17.通過熱力學(xué)計(jì)算說明下列水結(jié)冰過程:H2O(l) H2-1。答案:查表 水的過程的0所以在298.15K的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行.8.試用書末附錄3中的標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù),計(jì)算下列反應(yīng)的和 (查表時(shí)注意狀態(tài),計(jì)算時(shí)注意乘系數(shù)) (1) 307.7 -66.9(2) -23.0 -147.06(3) -184.3 -26.9(4) -51.4 96.99. 用錫石(SnO2)制取金屬錫,有建議可用下列幾種方法: (1)單獨(dú)加熱礦石,使之分解。 (2)用碳(以石墨計(jì))還原礦石(加熱產(chǎn)生CO2)。 (3)用H2(g)還原礦石(加熱產(chǎn)生水

7、蒸汽)。今希望加熱溫度盡可能低一些。試?yán)脴?biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù)通過計(jì)算,說明采用何種方法為宜。答案: (1) SnO2 =Sn +O2 (2) SnO2 +C =Sn + CO2 (3) SnO2 +2H2 =Sn +2H2O (g) 52.3 51.55 205.138 52.3 5.74 51.55 213.74 52.3 2130.684 51.55 2188.825-580.7 0 0 -580.7 0 0 -393.509 -580.7 0 0 2(-241.818) (1)204.388 (2)207.25 (3)115.532 (1) 580.7 (2)187.191 (3)97.06

8、4 Tc (1)2841K 903K (3)840K(溫度最低,合適)10糖在新陳代謝過程中所發(fā)生的總反應(yīng)可表示為:C12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2(g) +11H2O(l)若在人體內(nèi)實(shí)際上只有30%上述反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變可轉(zhuǎn)變成為功(非體積功),則一食匙(3.8g)糖在體溫370C時(shí)進(jìn)行新陳代謝,可做多少功?答案: C12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2(g) +11H2O(l) 360.2 205.138 213.74 69.91 =1169.91+12(213.74-205.138)-360.2=512.034 -2225.5 0 -393.509

9、-285.83 -5640.738(512.034-1(=-5796.127 kJ.mol-1 溫度對反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變有影響,但由于該反應(yīng)的熵變相對于焓變小(絕對值),故變化不大)-130%3.8/342=19.33 kJ11.計(jì)算利用水煤氣制取合成天然氣的下列反應(yīng)在523K時(shí)(近似)的值。CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g) 答案: 查表 197.674 130.684 186.264 188.825 =-214.637 -110.525 0 -74.81 -241.818-206.103-523K=(-206.103)-523K(-206.1031000)= -93.

10、85 kJ.mol-1 12. 某溫度時(shí)8.0molSO2和4.0molO2在密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)生成SO3氣體,測得起始和平衡時(shí)(溫度不變)系統(tǒng)的總壓力分別為300kPa和220kPa.。利用上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)求該溫度時(shí)反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和SO2的轉(zhuǎn)化率。答案:設(shè)平衡時(shí)有2Xmol的SO2轉(zhuǎn)化 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) 起始 n/mol 8 4 0 n(始)=12mol 平衡時(shí)n/mol 8-2x 4-x 2x n(平衡)=(12-x)mol根據(jù)PV=nRT T V一定時(shí) 2x=6.4mol SO2的轉(zhuǎn)化率=6.4/8=80% (注意在計(jì)

11、算時(shí)可不用先計(jì)算分壓,列綜合算式更方便計(jì)算) 13.已知下列反應(yīng):Ag2S(s)+H2(g)=2Ag(s)H2S(g)在740K時(shí)的。若在該溫度下,在密閉容器中將1。0molAg2S還原為銀,試計(jì)算最少需要H2的物質(zhì)的量。答案:該反應(yīng)是可逆反應(yīng),需要H2的量包括反應(yīng)需要的量1mol和為維持平衡需要xmol(最少量)=0.36 x=2.78mol 需要H2的量=1+2.78=3.78mol(注:該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的,在標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中系統(tǒng)的總壓和標(biāo)準(zhǔn)壓力在計(jì)算時(shí)可以在分式中消去,否則在計(jì)算時(shí)必須知道平衡時(shí)總壓才能根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算.)14已知下列反應(yīng):Fe(s)CO2(g) FeO

12、(s)CO(g);標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為Fe(s)H2O(g) FeO(s)H2(g);標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為在不同溫度時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值如下:T/K 9731.472.38 0.61810731.812.00 0.9051173 2.151.67 1.28712732.481.49 1.664試計(jì)算在上述各溫度時(shí)反應(yīng):注:若反應(yīng)3=反應(yīng)1-反應(yīng)2則K3=K1/K2CO2(g)H2(g) CO(g)H2O(g) 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),并通過計(jì)算說明此反應(yīng)是放熱還是吸熱的。 答:反應(yīng)3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) (如上) (因?yàn)殡S溫度的升高平衡常數(shù)增大,故是吸熱反應(yīng))15已知反應(yīng): 在298.15K時(shí)的,求在500K時(shí)的(近

13、似計(jì)算,不查和數(shù)據(jù))答案:利用公式求 代入數(shù)據(jù)=-15.03 =1.4101016.利用標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)估算反應(yīng):在873K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。若此時(shí)系統(tǒng)中各組分氣體的分壓為p(CO2)=p(H2)=127kPa,p(CO)=p(H2O)=76kPa,J計(jì)算此條件下反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變,并判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。答案:查數(shù)據(jù)計(jì)算 213.74 130.684 197.674 188.825 -1.K-1 -393.509 0 -110.525 -241.818 -1-873-1-873K-1.K-1 =4.434 kJ.mol-1=-0.61 =0.358 (QK0 所以反應(yīng)正

14、向進(jìn)行)=8.314-1=-2.98 kJ.mol-1 因?yàn)? 所以此條件下反應(yīng)正向進(jìn)行17.對于一個(gè)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下是吸熱、熵增的化學(xué)反應(yīng),當(dāng)升高溫度時(shí),根據(jù)呂查德里原理判斷,反應(yīng)將向吸熱的正反應(yīng)方向移動(dòng);而根據(jù)公式判斷,將變的更正(正值更大),即反應(yīng)更不利于向正方向進(jìn)行。在這兩種矛盾的判斷中,哪一種是正確的?簡要說明原因。答案:呂查德里原理判斷是正確的。判斷反應(yīng)的方向或平衡移動(dòng)的方向的依據(jù)是0溫度對平衡常數(shù)的影響有兩個(gè)公式: (1)適用于某一給定反應(yīng)溫度對K0的影響。 (2)適用于溫度一定的前提下不同反應(yīng)比較,越正K0越小。18研究指出下列反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)為元反應(yīng):2NO(g)+Cl2(g

15、) 2NOCl(g)(1)寫出該反應(yīng)的速率方程。 (因?yàn)槭窃磻?yīng),可根據(jù)反應(yīng)式直接寫出)(2)該反應(yīng)的總級數(shù)是多少? ( n=2+1=3級)(3)其他條件不變,如果將容器的體積增大到原來的2倍,反應(yīng)速率如何變化?(體積增大后濃度各變?yōu)樵瓉淼?/2 速率變?yōu)樵瓉淼?/8(4)如果容器體積不變而將NO的濃度增大到原來的3倍,反應(yīng)速率又將怎樣變化?(速率變?yōu)樵瓉淼?倍)19已知某藥物是按一級反應(yīng)分解的,在250C分解反應(yīng)的速率常數(shù)k=2.0910-5h-1。該藥物的起始濃度為94單位/cm3,若其濃度下降至45單位/cm3,就無臨床價(jià)值,不能繼續(xù)使用。問該藥物的有效期應(yīng)定為多長?答案:根據(jù)一級反應(yīng)的

16、特征 t=35254h=1468天=4年 20根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,在高溫時(shí)焦炭中碳與二氧化碳的反應(yīng):C+CO-1,計(jì)算自900K升高到1000K時(shí),反應(yīng)速率的變化.答案:根據(jù)阿侖尼烏斯公式 代入相應(yīng)數(shù)據(jù)得=2.237 9.3621.-3Na3AsO3和0.1 mol.dm-3Na2S2O3的溶液與過量的稀硫酸溶液混合均勻,產(chǎn)生下列反應(yīng)::2H3AsO3(aq)+9H2S2O3(aq)As2S3(s)+3SO2(g)+9H2O(l)+3H2S4O6(aq)今由實(shí)驗(yàn)測得在170C時(shí),從混合開始至溶液剛出現(xiàn)黃色的As2S3沉淀共需時(shí)1515s;若將上述溶液溫度升高100C,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),測得需時(shí)500s,

17、試求該反應(yīng)的活化能Ea的值。答案:相同用量的溶液反應(yīng),觀察到出現(xiàn)沉淀可以認(rèn)為生成沉淀量相等,所以速率的比與所需時(shí)間成反比。根據(jù)阿侖尼烏斯公式 代入相應(yīng)數(shù)據(jù)得 Ea=80184J.mol-1-121.在沒有催化劑存在時(shí),H2O2的分解反應(yīng)::H2O2(l)H2O(l)+1/2O2(g)的活化能為75 kJ.mol-1。當(dāng)有催化劑存在時(shí),該反應(yīng)的活化能就降低到54 kJ.mol-1。計(jì)算在298K時(shí)此兩種反應(yīng)速率的比值。答案:根據(jù)阿侖尼烏斯公式 假定催化劑對A(指前因子)無影響時(shí),在一定溫度下,有無催化劑對速率常數(shù)的影響:=8.476 =47984.810323. 對于制取水煤氣的下列平衡系統(tǒng):C(s)H2O(g) = CO(g)H2(g);。問 (1)欲使平衡向右移動(dòng),可采取哪些措施?(答:升高溫度;減小總壓或增大體積;增P(H2O)(2)欲使(正)反應(yīng)進(jìn)行得較快且較完全(平衡向右移動(dòng))的適宜條件如何?這些措施對及k(正)、k(逆)的影響各如何?答:(1)升高溫度;減小總壓或增大體積;增p(H2O)或減小p(CO) 或減小p(H2) (2) 升高溫度;增p(H2O)其中升高溫度使及k(正)、k(逆)都增大;總壓力或分壓的改變對及k(正)、k(逆)都無影響。(依據(jù)是: ) 24.設(shè)汽車內(nèi)燃機(jī)內(nèi)溫度因

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