苯胺裝置事故淺析

1、苯胺裝置事故淺析如今的化工領域，可能再沒有哪個化工產(chǎn)品比苯胺擁有更高的知名度了 先是苯胺高利潤回報率引發(fā)的投資熱，繼而是中石油系統(tǒng)兩大化工企業(yè)吉化公司和蘭化公司的爆炸事故，苯胺以其前所未有的聚焦力，吸引了行業(yè)內(nèi)外所有人關注的眼球。盡管中石油蘭化公司苯胺的爆炸事故已經(jīng)過去一段時間了，但人們還是把它和之前吉化的那次特大爆炸事件聯(lián)系起來，將擔心與關注的程度放大了許多倍數(shù)。歷史上的苯胺事故在 “兩化 ” 爆炸事故前，其實已經(jīng)有過很多苯胺企業(yè)出過事故，也死過不少人。但由于過去國家對安全事故的上報要求不像今天這樣嚴格，所以很多事故發(fā)生了并沒有被外界所知，即使被媒體報道的，也是一些保密意識不強、國家管制不嚴

2、的鄉(xiāng)鎮(zhèn)或民營企業(yè)。1995 年 1 月 6 日，南京化工廠一車間硝基苯工段發(fā)生爆炸。事故起因是精制崗位初餾塔進料不通，導致崗位停車，但處理初餾塔進料不暢是事故的間接原因，爆炸的直接原因是精餾塔釜下面密封失效，最終導致再沸器下封頭局部化學爆炸；另一原因可能是再沸器列管上部分暴露于氣相中，將硝基酚、二硝基苯等烘烤過熱，引起分解爆炸。事故造成7 人灼燒受傷。1996 年 1 月 26 日，天津創(chuàng)業(yè)化工廠生產(chǎn)六溴-2， 4-二硝基苯胺的企業(yè)發(fā)生爆炸，500 平方米的廠房被夷為平地，前來救火的工人和村民死亡19 人，受傷14 人，直接經(jīng)濟損失120 萬元。事故原因是：未按規(guī)定儲存化工物料，導致火災，又由

3、于救火措施不當，廠長和工人使用廢水塘里呈酸性的水滅火，強氧化劑氯酸鈉遇酸反應產(chǎn)生大量氯酸，氯在40下發(fā)生爆炸。又由于備料車間同時堆放著2， 4-二硝基苯鞍，遇高溫高壓氣體沖擊發(fā)生爆炸，造成廠毀人亡。1996 年 6 月，南京四力公司苯胺系統(tǒng)停車檢修時，因再沸器打開后進入空氣，和釜內(nèi)的硝基酚發(fā)生劇烈反應，造成釜內(nèi)溫度急劇上升，壓力過大，發(fā)生爆炸并引發(fā)大火。事故造成3 人死亡，9 人受傷。1996 年江蘇某化工廠硝基苯爆炸，事故原因是精餾塔釜在排放焦油時，由于釜壁和再沸器列管積碳，焦油沒有排凈；精餾塔填料中冷凝的硝基苯回流到塔釜中；初餾塔內(nèi)物料抽人到精餾塔釜。由于精餾塔釜和再沸器殘余物料還沒有得到

4、充分的冷卻，又因拆開上封頭時塔內(nèi)還處于高真空狀態(tài)，使大量空氣吸人，與釜壁和列管內(nèi)壁積碳氧化燃燒，急劇加熱物料，最終導致硝基苯熱分解爆炸。這次事故當場炸死2 人，再沸器的下封頭炸開并插人地下約0.6 米深，爆炸的氣浪和沖擊波使遠離現(xiàn)場80 米處的辦公樓門、窗玻璃大部分被沖碎。1998 年 7 月，中石化南京化工廠（前小南化）苯胺系統(tǒng)停車檢修時發(fā)生燃燒爆炸，所幸事故發(fā)生是在夜里，現(xiàn)場沒有工作人員，沒有造成人員傷亡。2001 年 7 月，寧波海利化工有限公司苯胺裝置停車檢修時發(fā)生爆炸燃燒，造成3 人受傷。2005 年 8 月 17 日，南京六合雄州化工集團龍騰化工廠硝基苯加工車間發(fā)生設備爆炸事故，并

5、引發(fā)大火，造成3 名員工受傷。事發(fā)時， 2 名工人正在一樓儲槽車間添加輔助原料，產(chǎn)生電火花，引起易燃氣體爆燃，繼而引燃了主原料，并發(fā)大火。2005 年 9 月 5 日，江蘇海門港化工區(qū)一化工廠硝基苯裝置發(fā)生爆炸燃燒，導致硝酸泄漏和火災，主要原因是 化工合成車間硝基苯反應釜內(nèi)的硝酸反應過于強烈，造成反應釜壓力過大爆炸，并引起硝酸泄漏和火災。2005 年 11 月 13 日，中石油吉林石化公司雙苯廠國內(nèi)最大的苯胺生產(chǎn)基地的新苯胺裝置發(fā)生爆炸，事故直接原因是當班操作工停車時疏忽大意，未將應關閉的閥門及時關閉，誤操作導致進料系統(tǒng)溫度超高，長時間后引起爆裂，隨之空氣被抽入負壓操作的T101塔，引起T10

6、1塔、T102塔發(fā)生爆炸，隨后致使與 T101、T102塔相連的兩臺硝基苯儲罐及附屬設備相繼爆炸，隨后大火引發(fā)裝置區(qū)內(nèi)的兩個硝酸儲罐爆炸，該車間相鄰罐區(qū)內(nèi)的一臺硝基苯儲罐、兩個苯儲罐也發(fā)生燃燒。事故造成新苯胺裝置報廢，老苯胺裝置、苯酐裝置、2， 6-二乙基苯胺等四套裝置停產(chǎn)，5 人死亡、1 人下落不明、2 人重傷、數(shù)十人輕傷。2006 年 5 月 29 日，中油蘭州石油化工公司在檢修過程中，檢修作業(yè)人員在苯胺裝置廢酸回收單元的作業(yè)中，4 人死亡：，4 人重傷，7 人輕傷。裝置本身是安全的吉化公司、蘭化公司都是我國大型的苯胺生產(chǎn)基地，工藝、設備以及各項管理都在業(yè)內(nèi)相對比較先進，它們 的相繼爆炸多

7、少使關注它們的人的腦海里都劃出了一個問號，尤其這兩個企業(yè)都是新裝置，而且都是在首次開 車后不久進行停車檢修時發(fā)生的爆炸。關于苯胺裝置的安全性，從國內(nèi)外裝置設計與工藝的區(qū)別上看，國內(nèi)苯胺裝置所配套的等溫硝化裝置與國外 絕熱硝化裝置相比，技術差別不大，只要操作上嚴格按照程序操作沒有失誤，裝置本身不會發(fā)生嚴重的安全事 故。苯胺產(chǎn)品生產(chǎn)主要有硝基苯和苯胺兩個單元，國內(nèi)苯胺廠發(fā)生的安全事故，多數(shù)是由硝基苯生產(chǎn)單元引發(fā)的。據(jù)統(tǒng)計，自1983 年至今發(fā)生的爆炸傷亡事故，有的是投錯料，有的是違規(guī)野蠻操作，有的是設備零件故障。其中蒸餾塔爆炸的有3 起，除管理問題外，還與硝基苯的工藝技術落后有關。我國硝基苯生產(chǎn)大

8、多采用相對落后的釜式硝化工藝，該工藝要求使用過量硝酸，但又極易產(chǎn)生系列硝基苯酚鹽類，需要通過堿液洗滌除去，若酚鹽類過多進入蒸餾塔，控制不好，塔內(nèi)過于干燥和溫度過高，極易引發(fā)爆炸。目前我國像吉化、蘭化這樣的大苯胺企業(yè)的生產(chǎn)技術已達到國際水平。這些企業(yè)的硝基苯催化加氫法以硝基苯為原料，氫氣為還原劑，銅/硅、鎳或鉑/鈀為催化劑，以氫為還原劑，將硝基苯還原生成苯胺。由于該裝置的硝基苯催化加氫反應過程容易發(fā)生安全事故，特別是爆炸事故，因此國內(nèi)大型苯胺生產(chǎn)企業(yè)的裝置在設計中的DCS系統(tǒng)中都加強了事故連鎖的配備，以保證生產(chǎn)安全。一旦工藝出現(xiàn)異常，DCS會自動報警并進行事故程序處理，避免事故出現(xiàn)。也就是說，一

9、般情況下苯胺裝置正常運轉是有一定安全性的，不必對苯胺裝置產(chǎn)生過多的擔心和恐懼。必須注意的人為因素吉化和蘭化的兩次事故均發(fā)生在停車檢修階段。蘭州石化苯胺裝置于4 月 25 日停車，計劃大修一個月。事故發(fā)生時，檢修工作已基本完成，進入最后的清理階段。而吉林石化的苯胺事故則是發(fā)生在剛完成停車大修后。這必須引起我們的高度重視和汲取足夠的教訓，同時也要求苯胺企業(yè)繼續(xù)完善檢修期間的事故防范能力。根據(jù)國家發(fā)改委工業(yè)2006 2 號文件的精神，結合業(yè)內(nèi)專家的意見，苯胺生產(chǎn)事故的防范要抓住以下要素：1 、采用先進工藝改造或更新老工藝，減少酚鹽類副產(chǎn)量，減少可能爆炸的引發(fā)源。采用落后工藝還在生產(chǎn)的 硝基苯和苯胺生產(chǎn)企業(yè)要盡快采用先進技術，進行技術改造。2、堅持上崗培訓和實習制度，嚴格執(zhí)行操作程序和規(guī)程，關鍵環(huán)節(jié)要實行多人檢查復核制。3 、氫氣柜的主要是起緩沖作用，減少波動，穩(wěn)定生產(chǎn)系統(tǒng)，氣柜浮盤的浮動高低應有上下限報警。4、氫壓機系統(tǒng)是苯胺生產(chǎn)的心臟，一旦出現(xiàn)故障將直接危及安全和正常生產(chǎn)，應嚴格控制重要的工藝參數(shù) 氯油比。5 、粗苯胺精制系統(tǒng)的重點是要防止跑料和蒸干塔堵管，防止硝基苯與苯胺在高溫無催化劑情況下發(fā)生縮合反 應生成高沸物，防止長時間高溫加熱物料導致物料分解、結焦，造成汽化器堵塞。6、裝置應采用 DCS進行控制7 、保證工藝