KF 困難樣品及常見問題

1、 KF 滴定的樣品處理技術(shù)及取樣技巧2取樣 樣品具有代表性 水分分布越不均勻，取樣量應(yīng)該越大 取樣必須盡可能快，樣品的水分含量在轉(zhuǎn)移或存儲(chǔ)過程不發(fā)生改變 樣品進(jìn)樣方式1.液體為了將樣品直接注入滴定杯, 使用帶有長(zhǎng)針頭的注射器.3.固體, 粉末使用固體稱樣舟或漏斗, 差重法稱量。4.糊狀物，脂類, 乳制品使用不帶針頭的注射器, 差重法稱量。 進(jìn)樣注意事項(xiàng) 控制進(jìn)樣量 進(jìn)樣后注射器略回抽 易揮發(fā)性樣品，注射器針尖加橡膠墊密封 一次性將樣品吸入到注射器中,然后分次加入到滴定池中測(cè)定測(cè)量范圍 % 含量 ppm 含量容量法滴定庫侖法測(cè)定容量法滴定選擇正確的樣品量選擇正確的樣品量不能過小 樣品需具有代表性

2、不能過小 天平稱重帶來的誤差!不能過大 樣品必須溶解于工作介質(zhì)滴定劑消耗量滴定劑消耗量消耗滴定管滿管體積的 10% 到 90% 選擇合適體積的滴定管選擇適合的滴定度的滴定劑- 5, 2, 1 mg/mL- 含水量較低的樣品 低滴定度- 含水量較高的樣品 高滴定度容量法滴定使用容量法測(cè)定一固體樣品水分，已知卡爾費(fèi)休試劑滴定度為5mg/ml，樣品水分含量大約為1%，加液?jiǎn)卧械味ü軡M管體積為10ml，需要稱量多少樣品進(jìn)行測(cè)定？庫侖法測(cè)定選擇正確的樣品量選擇正確的樣品量代表性, 稱重誤差, 樣品溶解性最佳測(cè)量范圍 500 2000 g 絕對(duì)水量最大測(cè)量值 10000 g 水即便提高樣品進(jìn)樣量，絕對(duì)水

3、量仍 100 g 需選擇有隔膜發(fā)生電極樣品水含量樣品水含量稱樣量稱樣量H2O to be determined100000 ppm = 10%10000 ppm = 1 %1000 ppm = 0.1 %100 ppm = 0.01 %10 ppm = 0.001 %50 mg10 . 100 mg100 . 1000 mg1 g5 g5000 g100 . 1000 g100 . 1000 g100 g50 g庫侖法測(cè)定樣品的溶解性 如何加速樣品中水的釋放？ 如何保證樣品完全的溶解？容量法 KF 滴定常用滴定劑增溶劑增溶劑比例比例適用樣品適用樣品甲酰胺max. 50含糖及鹽類樣品氯仿max.

4、 70油及油脂類樣品長(zhǎng)鏈醇max. 50油及油脂類樣品甲苯，二甲苯max. 70原油，焦油類樣品 增溶劑增溶劑比例比例適用樣品適用樣品甲酰胺max. 20含糖及鹽類樣品氯仿*max. 30油及油脂類樣品長(zhǎng)鏈醇*max. 30油及油脂類樣品甲苯，二甲苯*max. 30原油，焦油類樣品庫侖法 KF 滴定常用滴定劑容量法在滴定杯中加入約30 ml甲醇-氯仿-二甲苯（ 1:1:2 ）混合溶劑 用 KF試劑滴定到無水。差重法精確稱取約4g 樣品到滴定杯中，用 KF試劑滴定水分。庫侖法在陰極池中加入 5ml HYDRANAL- Coulomat CG.陽極池中加入 100ml HYDRANAL- Coul

5、omat Oil. 預(yù)滴定后注入樣品。還可以選擇水分儀卡氏爐原油樣品中水分測(cè)定步驟蛋白質(zhì)、碳水化合物和無機(jī)鹽或不溶或微溶。使用甲酰胺增加溶解性。如含有脂肪，可添加氯仿。 KF 樣品的溶劑選擇高溫萃取下滴定溫度溫度樣品樣品40C/50C蔬菜樣品, 鹽類樣品, 含有脂肪的樣品, 食品65C碳烤咖啡, 皮革沸騰加熱, 回流研磨樣品研缽研磨 注意容易風(fēng)干和 吸濕的樣品 如果必要需在手套箱內(nèi)操作實(shí)驗(yàn)室用研磨機(jī) 推薦帶有冷卻裝置均質(zhì)器 樣品樣品蔬菜樣品, 含有膠質(zhì)的樣品, 藥片 KF滴定過程中的pH控制滴定過程pH的最適使用范圍為5-7.如果是酸性樣品可在溶劑中加些胺類化合物,如苯胺等.如果是堿性樣品可在

6、溶劑中加些酸類化合物,如苯甲酸或水楊酸等.21卡氏爐的應(yīng)用工作溫度 80 250oC塑料等高分子聚合物樣品在醇類溶劑中不溶解.機(jī)油一類的油品中所含添加劑會(huì)和甲醇或碘發(fā)生反應(yīng).許多無機(jī)鹽不溶于醇類溶劑，水分不能釋放出來。樣品引起的副反應(yīng)無法抑制.氣流通往庫侖法卡式滴定杯樣品瓶空心針（外）空心針（內(nèi)）爐子載氣24860 KF Thermoprep技術(shù)參數(shù)溫度范圍50.250C精確度 3C加熱速度*15 C/min ( 80180 C, 230 V)冷卻速度* 9 C/min (80180 C, 230 V)流量范圍10150 mL/min 25容易 安全 準(zhǔn)確簡(jiǎn)單的界面26885 頂空卡氏水分樣品

7、加熱處理器頂空卡氏水分樣品加熱處理器最多35個(gè)樣品分析時(shí)間3-5分鐘溫度范圍50-250C數(shù)字式載氣流量控制適合于庫侖法和容量法程序化梯度升溫874 Oven Sample Processor如何確定最佳的分析溫度？收集樣品的信息：熔點(diǎn)，沸點(diǎn)，分解溫度，升華？樣品是否容易氧化?如果沒有足夠的樣品信息該怎么辦呢？ 做溫度梯度實(shí)驗(yàn)溫度梯度實(shí)驗(yàn)從50 . 250 C程序升溫，加熱樣品以恒定的速度升溫，如2C/min做溫度對(duì)應(yīng)水分含量和漂移的曲線50 250 C酒石酸鈉的水分釋放曲線，通N2 溫度梯度實(shí)驗(yàn)評(píng)估l選擇盡可能高的溫度，以保證水分完全釋放出來l分析溫度應(yīng)該比分解溫度低10 到20CKF水份加

8、熱爐的特點(diǎn)避免了繁瑣的樣品處理過程適合于難于找到恰當(dāng)溶劑的樣品及樣品會(huì)與KF試劑發(fā)生反應(yīng)的測(cè)定可自動(dòng)化完成水份的測(cè)定重復(fù)性好精確高不同樣品推薦使用的溫度 含添加劑的油品100-140C 二水合硫酸鈣300C 磷酸鎂300C 過氧化鋅200C 聚酰胺 66200C 聚碳酸酯160-180C 聚乙烯140C 聚丙烯160-180C 首先根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)程序滴定樣品2. 如果樣品不溶解：a. 添加助溶劑, 如甲酰胺，二甲苯，己醇，或氯仿b. 嘗試在 40-50oC 進(jìn)行滴定c. 使用均化器d. 碾磨樣品3. 如果樣品引起副反應(yīng)： a. 檢查 pH b. 使用非甲醇介質(zhì) c. 測(cè)試樣品是否確實(shí)與碘發(fā)生反應(yīng)4.

9、 使用KF加熱爐測(cè)定樣品如何測(cè)定樣品水分含量？831 用戶疑問最多的產(chǎn)品用戶疑問最多的產(chǎn)品 Sample Unfit Check generator electr. 預(yù)滴定時(shí)間多長(zhǎng)，漂移無法穩(wěn)定預(yù)滴定時(shí)間多長(zhǎng)，漂移無法穩(wěn)定到達(dá)終點(diǎn)過快導(dǎo)致了此錯(cuò)誤到達(dá)終點(diǎn)過快導(dǎo)致了此錯(cuò)誤What should we do? 修改參數(shù)修改參數(shù)dynamics，適當(dāng)改大，增加反應(yīng)時(shí)間。，適當(dāng)改大，增加反應(yīng)時(shí)間。1.增大稱樣量，使反應(yīng)時(shí)間適當(dāng)延長(zhǎng)。增大稱樣量，使反應(yīng)時(shí)間適當(dāng)延長(zhǎng)。某些特殊樣品也會(huì)使儀器出現(xiàn)此錯(cuò)誤更改參數(shù)某些特殊樣品也會(huì)使儀器出現(xiàn)此錯(cuò)誤更改參數(shù)Generate I，適當(dāng)改小亦可解決，適當(dāng)改小亦可解決發(fā)生電極污染，濃硝酸浸泡清洗。發(fā)生電極污染，濃硝酸浸泡清洗。更換試劑，徹底清洗反應(yīng)杯。更換試劑，徹底清洗反應(yīng)杯。預(yù)滴定時(shí)間過長(zhǎng)，漂移無法穩(wěn)定現(xiàn)象1： 漂移值始終在2241ug/min可能原因：試劑失效，有付反應(yīng)解決： 徹底清洗，更換試劑?，F(xiàn)象2： 漂移值能下降，但是下降的及其緩慢 可能原因：試劑失效，水份過高解決： 1.關(guān)閉攪拌，聚集更多的碘出來后再攪拌， 縮短欲滴定時(shí)間 2.關(guān)閉攪拌，仍無明顯的碘釋放，試劑