第4節(jié) 分離條件選擇

1、第第一一章章色譜分析法色譜分析法一、一、 色譜柱及使色譜柱及使用條件的選擇用條件的選擇二、二、 載氣種類和流載氣種類和流速的選擇速的選擇三、三、 其它操作條件其它操作條件的選擇的選擇第四節(jié)第四節(jié) 色譜分離操作條色譜分離操作條件的選擇件的選擇一、一、 色譜柱及使用條件的選擇色譜柱及使用條件的選擇1. 1. 固定相的選擇固定相的選擇 氣液色譜，應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的原則 分離非極性組分時(shí)分離非極性組分時(shí)，通常選用非極性固定相。各組分按沸點(diǎn)順序出峰，低沸點(diǎn)組分先出峰。 分離極性組分時(shí)分離極性組分時(shí)，一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。 分離非極性和極性的（或易被極化的）

2、混合物分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物，一般選用極性固定液。此時(shí)，非極性組分先出峰，極性的（或易被極化的）組分后出峰。 醇、胺、水等強(qiáng)極性和能形成氫鍵的化合物的分醇、胺、水等強(qiáng)極性和能形成氫鍵的化合物的分離離，通常選擇極性或氫鍵性的固定液。 組成復(fù)雜、較難分離的試樣組成復(fù)雜、較難分離的試樣，通常使用特殊固定液，或混合固定相。2. 2. 固定液配比（涂漬量）的選擇固定液配比（涂漬量）的選擇 配比：配比：固定液在擔(dān)體上的涂漬量，一般指的是固定液與固定液在擔(dān)體上的涂漬量，一般指的是固定液與擔(dān)體的百分比，配比通常在擔(dān)體的百分比，配比通常在5%5%25%25%之間。之間。 配比越低，擔(dān)體上形成的

3、液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱配比越低，擔(dān)體上形成的液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。效越高，分析速度也越快。 配比較低時(shí)，固定相的負(fù)載量低，允許的進(jìn)樣量較小。配比較低時(shí)，固定相的負(fù)載量低，允許的進(jìn)樣量較小。分析工作中通常傾向于使用較低的配比。分析工作中通常傾向于使用較低的配比。 3. 3.柱長(zhǎng)和柱內(nèi)徑的選擇柱長(zhǎng)和柱內(nèi)徑的選擇 增加柱長(zhǎng)對(duì)提高分離度有利（分離度增加柱長(zhǎng)對(duì)提高分離度有利（分離度R正比于柱長(zhǎng)正比于柱長(zhǎng)L2），但組分的保留時(shí)間，但組分的保留時(shí)間tR ，且柱阻力，且柱阻力，不便操作。，不便操作。 柱長(zhǎng)的選用原則是在能滿足分離目的的前提下，盡可能柱長(zhǎng)的選用原則是在能滿足分離目

4、的的前提下，盡可能選用較短的柱，有利于縮短分析時(shí)間。選用較短的柱，有利于縮短分析時(shí)間。 填充色譜柱的柱長(zhǎng)通常為填充色譜柱的柱長(zhǎng)通常為13米，內(nèi)徑米，內(nèi)徑34厘米。厘米。4.4.柱溫的確定柱溫的確定 (1) (1) 首先應(yīng)使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過(guò)該首先應(yīng)使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過(guò)該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）范圍之內(nèi)。固體形式存在）范圍之內(nèi)。 (2) (2) 柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。柱溫柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。柱溫，被測(cè)組分的揮發(fā)度被測(cè)組分的揮發(fā)度，即被

5、測(cè)組分在氣相中的濃度，即被測(cè)組分在氣相中的濃度，K K，t tR R，低沸點(diǎn)組份峰易產(chǎn)生重疊。，低沸點(diǎn)組份峰易產(chǎn)生重疊。 (3) (3) 柱溫柱溫，分離度，分離度，分析時(shí)間，分析時(shí)間。對(duì)于難分離物質(zhì)對(duì)，。對(duì)于難分離物質(zhì)對(duì)，降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能使之完全分離，這是由于兩組分的相對(duì)保留值增大的同時(shí)，使之完全分離，這是由于兩組分的相對(duì)保留值增大的同時(shí)，兩組分的峰寬也在增加，當(dāng)后者的增加速度大于前者時(shí)，兩兩組分的峰寬也在增加，當(dāng)后者的增加速度大于前者時(shí)，兩峰的交疊更為嚴(yán)重。峰的交疊更為嚴(yán)重。柱溫的確定柱溫的確定 (4)(

6、4)柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點(diǎn)時(shí)的溫度。柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點(diǎn)時(shí)的溫度。 (5) (5)組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。程程序序升升溫溫二、二、 載氣種類和流速的選擇載氣種類和流速的選擇1. 1. 載氣種類的選擇載氣種類的選擇 載氣種類的選擇應(yīng)考慮載氣種類的選擇應(yīng)考慮三個(gè)方面三個(gè)方面：載氣對(duì)柱效的影響、：載氣對(duì)柱效的影響、檢測(cè)器要求及載氣性質(zhì)。檢測(cè)器要求及載氣性質(zhì)。 (1)(1)載氣分子量大，可抑制試樣的縱向擴(kuò)散，提高柱效。載氣分子量大，可抑制試樣的縱向擴(kuò)散，提高柱效。 (2)(2)載氣流速較大時(shí)，傳質(zhì)阻力項(xiàng)起主要作用，采

7、用較小分載氣流速較大時(shí)，傳質(zhì)阻力項(xiàng)起主要作用，采用較小分子量的載氣子量的載氣（如（如H2，He），可減小傳質(zhì)阻力，提高柱效?？蓽p小傳質(zhì)阻力，提高柱效。 (3)(3)熱導(dǎo)檢測(cè)器需要使用熱導(dǎo)系數(shù)較大的氫氣有利于提高檢熱導(dǎo)檢測(cè)器需要使用熱導(dǎo)系數(shù)較大的氫氣有利于提高檢測(cè)靈敏度。在氫焰檢測(cè)器中，氮?dú)馊允鞘走x目標(biāo)。測(cè)靈敏度。在氫焰檢測(cè)器中，氮?dú)馊允鞘走x目標(biāo)。 (4) (4)在載氣選擇時(shí)，還應(yīng)綜合考慮載氣的安全性、經(jīng)濟(jì)性及在載氣選擇時(shí)，還應(yīng)綜合考慮載氣的安全性、經(jīng)濟(jì)性及來(lái)源是否廣泛等因素。來(lái)源是否廣泛等因素。2. 2. 載氣流速的選擇載氣流速的選擇 作圖求最佳流速。作圖求最佳流速。 實(shí)際流速稍大于最佳流速，

8、縮短時(shí)間。實(shí)際流速稍大于最佳流速，縮短時(shí)間。 三、三、 其它操作條件的選擇其它操作條件的選擇1.1.進(jìn)樣方式和進(jìn)樣量的選擇進(jìn)樣方式和進(jìn)樣量的選擇 液體試樣采用色譜微量進(jìn)樣器進(jìn)樣，規(guī)格有液體試樣采用色譜微量進(jìn)樣器進(jìn)樣，規(guī)格有1L，5L，10L等。等。進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測(cè)器線性檢測(cè)范進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測(cè)器線性檢測(cè)范圍之內(nèi)。進(jìn)樣要求動(dòng)作快、時(shí)間短。圍之內(nèi)。進(jìn)樣要求動(dòng)作快、時(shí)間短。氣體試樣應(yīng)采氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣。氣體試樣應(yīng)采氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣。2.2.氣化溫度的選擇氣化溫度的選擇 色譜儀進(jìn)樣口下端有一氣化器，液體試樣進(jìn)樣后，在色譜儀進(jìn)樣口下端有一氣化器，液體試樣進(jìn)樣后，在此瞬間氣化此瞬間氣化; 氣化溫度一般較柱溫高氣化溫度一般較柱溫高3070 防止氣化溫度太高造成試樣分解。防止氣化溫度太高造成試樣分解。請(qǐng)選擇內(nèi)容：請(qǐng)選擇內(nèi)容：第一節(jié)第一節(jié) 色譜法概述色譜法概述第二節(jié)第二節(jié) 氣相色譜儀氣相色譜儀第三節(jié)第三節(jié) 色譜理論基礎(chǔ)色譜理論基礎(chǔ)第四節(jié)第四節(jié) 氣相色譜操作條件選擇氣相