中藥化學(xué)考研復(fù)習(xí)資料全

1、中藥化學(xué)考研復(fù)習(xí)資料中藥化學(xué)題型一、選擇二、填空三、結(jié)構(gòu)配對(duì)四、簡(jiǎn)答五、流程題 復(fù)習(xí)要點(diǎn)整理分四大塊進(jìn)展；1、4在電腦中整理,2、3在筆記本中整理一、小知識(shí)點(diǎn)聚集二、常用中藥的化學(xué)成分的中英文名、結(jié)構(gòu)式、生物活性三、常見(jiàn)中藥化學(xué)成分的提取別離流程四、簡(jiǎn)答題第一章總論一、名詞解釋1、中藥化學(xué)：是一門(mén)結(jié)合中醫(yī)藥根本理論和臨床用藥經(jīng)驗(yàn)，主要運(yùn)用化學(xué)的理論和方法與 其他現(xiàn)代科學(xué)理論和技術(shù)等研究中藥化學(xué)成分的學(xué)科。2、有效成分：中藥中具有生物活性或能起防病治病作用的化學(xué)成分。3、有效部位：一種主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取別離部位。4、 超臨界流體：是處于臨界溫度Tc和臨界壓力Pc以上，介于

2、氣體和液體之間的流 體。同時(shí)具有液體和氣體的雙重特性，密度與液體相似、黏度與氣體相近。5、分級(jí)沉淀：在混合組分的溶液中參加與該溶液能互溶的溶劑，通過(guò)改變參加溶劑的極性 或數(shù)量而使沉淀逐步析出的過(guò)程。6、苷類(lèi)：是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的一類(lèi)化合物。7、二、填空題1、中藥化學(xué)主要研究有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取、別離、檢識(shí)、結(jié)構(gòu)鑒 或確定、生物合成途徑和必要的化學(xué)結(jié)構(gòu)的修飾或改造。2、 常見(jiàn)中藥化學(xué)成分類(lèi)型：糖類(lèi)、苷類(lèi)、醌類(lèi)、苯丙素類(lèi)、黃酮類(lèi)、萜類(lèi)和揮發(fā)油、生物_ 堿、甾體類(lèi)、三萜類(lèi)、鞣質(zhì)等。3、各類(lèi)中藥化學(xué)成分的生物合成途徑：乙酸-丙二酸途徑AA-MA途

3、徑：脂肪酸、酚類(lèi)、醌類(lèi)甲戊二羥酸途徑MVA途徑:萜類(lèi)、甾類(lèi)莽草酸途徑桂皮酸途徑：具有C6-C3與C6-C1根本結(jié)構(gòu)的化合物苯丙素類(lèi)、木脂素類(lèi)、 香豆素類(lèi)氨基酸途徑：生物堿復(fù)合途徑：黃酮類(lèi)4、 中藥有效成分的提取方法：溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、超臨界流體萃取法SFE、其他方法升華法、組織破碎提取法。5、溶劑提取法：原理：根據(jù)中藥各成分在溶劑中的溶解性不同。溶劑：按極性分類(lèi)：水、親水性有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇、親脂性有機(jī)溶劑乙酸乙酯、乙醚、氯仿、二氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚按極性大小排列：水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿二氯甲烷苯四氯化碳石油醚正丁醇不與水混溶氯仿密度比水大固體藥材按

4、極性遞增的溶劑依次進(jìn)展提取。石油醚一油脂、蠟、揮發(fā)油、游離的甾體與萜類(lèi)氯仿或乙酸乙酯一游離生物堿、有機(jī)酸、黃酮與香豆素丙酮或甲醇乙醇-苷類(lèi)、生物堿、有機(jī)酸鹽水一糖類(lèi)、氨基酸、蛋白質(zhì)、無(wú)機(jī)鹽類(lèi)溶劑選擇依據(jù)：溶劑的極性、被別離成分性質(zhì)、共存的其他成分性質(zhì)。 溶劑選擇要求：無(wú)毒平安、溶解度好、價(jià)廉、易得、濃縮方便。6、 溶劑提取法的操作方法：煎煮法、浸漬法、滲漉法、回流提取法、連續(xù)回流提取法溫度溶劑適用藥材成分特點(diǎn)浸漬法常溫水或醇遇熱易破壞、揮 發(fā)性成分、淀粉 或粘液質(zhì)含量 多的中藥成分時(shí)間長(zhǎng)、效率不咼滲漉法/溶劑消耗大、效率較咼煎煮法加熱水簡(jiǎn)便、雜質(zhì)溶 出多、難過(guò)濾回流提取法有機(jī)溶劑效率高、溶劑

5、消耗量大連續(xù)回流提取 法溶劑消耗量 小、操作簡(jiǎn)便、 提取效率咼7、影響溶劑法提取的因素除溶劑和方法外 :藥材的粉碎度、提取溫度、提取時(shí)間。8 水蒸氣蒸餾法適用的中藥成分特點(diǎn)：有揮發(fā)性、與水不相混溶、隨水蒸氣蒸餾不被破壞、與水不發(fā)生反響。9、 水蒸氣蒸餾法提取的中藥成分：揮發(fā)油、小分子生物堿、游離的小分子香豆素、苯醌等10、超臨界流體萃取法提取中藥成分，多用CQ作為超臨界流體，乙醇做挾帶劑。適用于極性較小的化合物酯、醚、酯和含氧化合物。11、超臨界流體萃取法的優(yōu)點(diǎn)：常溫、無(wú)有機(jī)溶劑殘留、提取效率高、節(jié)約能 12、中藥有效成分別離精制方法：溶劑法、沉淀法、分餾法、膜別離法、升華法、結(jié)晶法、色譜別離

6、法。原理特點(diǎn)溶劑法酸堿溶劑法酸堿性不同生物堿具有羧基或酚羥基的酸性成分 具有酯或酰胺結(jié)構(gòu)的成分溶劑分配法混合物中各成分在兩相溶別離極性較大成分：正丁醇-水劑中分配系數(shù)不同極性中等成分：乙酸乙酯-水 極性較小：氯仿乙醚-水沉淀法專(zhuān)屬試劑沉淀 法某些試劑發(fā)生沉淀反響雷氏銨鹽-生物堿 膽甾醇-甾體皂苷 明膠-鞣質(zhì)分級(jí)沉淀法改變參加溶劑的極性或數(shù) 量，改變組分的溶解度鹽析法參加無(wú)機(jī)鹽至一定濃度或 飽和，使溶解度降低如三顆針中別離小檗堿分餾法沸點(diǎn)不同別離液體混合物膜別離法分子大小不同含反滲透、超濾、微濾、電滲析升華法有升華性質(zhì)的物質(zhì)如別離小分子生物堿、香豆素結(jié)晶法溶解度不同關(guān)鍵是選擇溶劑：對(duì)被溶解成分的

7、 溶解度隨溫度不同有顯著變化色譜別 離法吸附色譜吸附能力不同常用吸附劑：硅膠、氧化鋁、活性 炭、聚酰胺凝膠過(guò)濾色譜排阻色譜、分 子篩色譜分子大小不同常用凝膠：葡聚糖凝膠Sephadex G和羥丙基葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20、聚丙烯酰胺凝膠 大分子先被洗脫離子交換色譜解離度不同主要?jiǎng)e離蛋白質(zhì)、多糖、生物堿和 其他水溶性成分解離度大的難洗脫大孔樹(shù)脂色譜物理吸附反相色譜分配色譜分配系數(shù)不同正相：流動(dòng)相極性小于固定性用 于別離極性與中等級(jí)性的物質(zhì) 反相：流動(dòng)相極性大于固疋相用 于別離非極性與中等級(jí)性物質(zhì)常用載體：硅膠、硅澡土、纖維素 粉、13、化學(xué)成分純度檢查方法：固體物質(zhì)：測(cè)定熔點(diǎn)熔距

8、為0.5 C1 C液體物質(zhì)；沸點(diǎn)沸程 5C以、折光率、比重 物質(zhì)：比旋度色譜法：薄層色譜TLC、紙色譜PC、氣相色譜GC、高效液相色譜HPLC -用 兩種以上溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)展檢測(cè)，均顯單一的斑點(diǎn)或峰譜14、中藥有效成分結(jié)構(gòu)研究的一般程序測(cè)定容方法備注純度檢查色譜法固體物質(zhì)：外觀(guān)、晶形、熔點(diǎn) 液體物質(zhì)：折光率、沸點(diǎn)化合物與對(duì)照品對(duì)照熔點(diǎn)一樣，混合熔點(diǎn)不下降；Rf值一樣、IR譜一樣，可判定為同一物 質(zhì)未知化合物物理常數(shù)測(cè)定熔點(diǎn)、比旋度等分子式元素分析、質(zhì)譜法MS化合物骨架計(jì)算不飽和度U=1+ru+(n3-n i)/2官能團(tuán)化學(xué)方法顯色反響等化合物結(jié)構(gòu)紅外光譜IR光譜確認(rèn)功能基、判斷方環(huán)取代類(lèi)

9、型紫外光譜UV光譜判斷是否存在共軛體系氫核磁共振1H-NMR質(zhì)子類(lèi)型、氫分布、核間關(guān)系炭核磁共振13c-nmr質(zhì)子類(lèi)型、炭分布、核間關(guān)系二維核磁共振化學(xué)結(jié)構(gòu)間不同位置 H之間的關(guān)系質(zhì)譜法MS確定相對(duì)分子量、分子式、檢測(cè)官 能團(tuán)旋光光譜和圓二色光譜ORD和CD測(cè)定手性化合物構(gòu)型和構(gòu)象三、簡(jiǎn)答題1、簡(jiǎn)述溶劑提取法的原理。為何采用遞增極性的溶劑進(jìn)展逐步提取？原理：根據(jù)被提取成分的溶解性能與相似相溶原那么，選用適宜的溶劑和方法提取。 溶劑穿透入藥材粉末的細(xì)胞膜，溶解可溶性物質(zhì)，形成細(xì)胞外溶質(zhì)濃度差，將溶質(zhì)滲 出細(xì)胞膜，到達(dá)提取目的。采用極性遞增的溶劑依次提取，可將中藥中的化學(xué)成分按極性由小到大逐步提取

10、出來(lái)。2、采用溶劑法提取中藥有效成分時(shí)，如何選擇溶劑？A、考慮溶劑的極性、被提取成分的性質(zhì)與共存的其他成分的性質(zhì)，根據(jù)相似相溶原那 么，最大限度地提取所需成分B溶劑應(yīng)低毒平安、廉價(jià)易得、濃縮方便3、水、乙醇、石油醚各屬于什么性質(zhì)溶劑？有何優(yōu)缺點(diǎn)？A、水是典型的強(qiáng)極性溶劑；廉價(jià)易得、使用平安。但水提取液容易發(fā)霉變質(zhì)，且濃縮、 過(guò)濾比較困難。B、乙醇是親水性有機(jī)溶劑；對(duì)中藥各類(lèi)成分溶解性能好、易過(guò)濾、回收。C、石油醚是親脂性有機(jī)溶劑；濃縮回收方便，易得純品。但不易透入植物組織中，且揮 發(fā)性大，易燃，有毒，價(jià)錢(qián)昂貴。4、“水提醇沉'和“醇提水沉'各除去什么雜質(zhì)？保存哪些成分？水提醇沉

11、除去蛋白質(zhì)、樹(shù)膠、果膠、黏液質(zhì)等溶于水不溶于醇的成分，保存苷類(lèi)等既溶 于水又溶于醇的成分。醇提水沉除去樹(shù)脂、葉綠素等溶于醇不溶于水的成分，也保存苷類(lèi)等成分。5、常用溶劑提取法有哪幾種？各有何特點(diǎn)？都適合哪些溶劑？煎煮法：水為溶劑。簡(jiǎn)便，但含揮發(fā)性成分與有效成分遇熱易破壞不宜使用。浸漬法：水或醇。適用于遇熱易破壞的成分與多糖含量高的成分，但提取效率低。 滲漉法：水或醇。提取效率高，但溶劑用量大，費(fèi)時(shí)長(zhǎng)。回流法：有機(jī)溶劑。提取效率比冷浸法高，但遇熱不穩(wěn)定成分不宜使用，操作麻煩。連續(xù)回流法：有機(jī)溶劑。溶劑用量少，提取效率高，但提取時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)熱不穩(wěn)定成分不 宜使用。6、超臨界 CO2 萃取法適用于哪些

12、成分的提取？有何優(yōu)點(diǎn)？為什么？A、 適用于低極性化合物的提取B、優(yōu)點(diǎn)：接近室溫，可防止某些對(duì)熱不穩(wěn)定的成分被破壞或逸散。 幾乎不用溶劑，無(wú)溶劑殘留，對(duì)環(huán)境無(wú)公害。 提取效率高，節(jié)約能耗。C、因?yàn)槌R界流體是處于臨界溫度和臨界壓力以上，介于氣體和液體之間的流體，具 有氣體和液體雙重特性，因此對(duì)許多物質(zhì)都有很強(qiáng)的溶解能力。7、簡(jiǎn)述水蒸氣蒸餾法的原理。為什么適用于揮發(fā)性成分的提取？8、溶劑分配法的根本原理是什么 ?在實(shí)際工作中如何選擇溶劑？9、如何用沉淀法別離有效成分？依據(jù)是什么？舉例說(shuō)明。10、簡(jiǎn)述結(jié)晶法別離中藥有效成分的關(guān)鍵點(diǎn)、別離原理與操作。11、吸附色譜別離中藥化學(xué)成分的原理是什么？簡(jiǎn)述硅膠

13、、 氧化鋁、 聚酰胺、 活性炭這四種吸附劑的主要用途和特點(diǎn)。12、簡(jiǎn)述凝膠過(guò)濾色譜的原理 Sephadex LH-20 與 Sephadex G 有什么區(qū)別？在中藥別離中有何應(yīng)用？13、簡(jiǎn)述離子交換色譜的別離原理與應(yīng)用。14、大孔樹(shù)脂色譜別離中藥化學(xué)成分有何特點(diǎn)？簡(jiǎn)述其操作過(guò)程。15、按別離原理分類(lèi)，常用于中藥成分別離和鑒定色譜法主要有哪些？16、何謂吸附色譜？簡(jiǎn)述常用吸附劑的應(yīng)用圍。17、簡(jiǎn)述正相分配色譜和反相分配色譜的概念與應(yīng)用圍。18、簡(jiǎn)述中藥化學(xué)成分定性鑒別的一般方法。如何利用薄層色譜進(jìn)展單體的定性鑒別。19、如何判斷中藥化學(xué)成分單體的純度？第二章 糖類(lèi)和苷類(lèi)化合物1、簡(jiǎn)述苷類(lèi)的性質(zhì)。

14、2、苷鍵具有什么性質(zhì)？常用的裂解方法有哪些？有何規(guī)律？3、為什么小劑量苦杏仁苷有鎮(zhèn)咳作用？而大劑量卻能引起中毒？4、苷的溶解性有何特點(diǎn)？5、簡(jiǎn)述苷水解原理。6、如何用活性炭別離單糖和低聚糖？7、如何從中藥中提取苷？提取時(shí)要注意哪些問(wèn)題？如何解決？8、如何從中藥中提取次生苷和苷元？9、如何檢識(shí)某中藥醇提取液、水提取液中含有的是糖還是苷？10、簡(jiǎn)述糖和苷的紙色譜法。11、簡(jiǎn)述苷鍵構(gòu)型的方法12、寫(xiě)出苷類(lèi)結(jié)構(gòu)研究的一般程序。13、確定苷鍵構(gòu)型的方法一般有幾種？14、如何確定糖與糖之間的連接位置？15、如何確定糖與苷元之間的連接位置？16、如何確定糖與糖之間的連接順序？17、簡(jiǎn)述苷類(lèi)化合物酸水解的難易規(guī)律。18