高分子材料第一章題目.總結(jié)

1、一名詞解釋1. 高分子近程結(jié)構(gòu)聚合物的一次結(jié)構(gòu) , 也叫化學(xué)結(jié)構(gòu) . 包括高分子鏈結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成、 連接方式、空間構(gòu)型、序列結(jié)構(gòu)以及高分子鏈的幾何形狀。2. 全同立構(gòu)：高分子鏈全部由一種旋光異構(gòu)單元鍵接組成。間同立構(gòu)：高分子鏈由兩種旋光異構(gòu)單元交替地鍵接而成。二 填空1 泊洛沙姆常用作 靜脈注射脂肪乳 的乳化劑，商品名為 普朗尼克 ，是一種 O/W型乳化劑，常用型號為泊洛沙姆 188卡波姆的基本類型934 型、 940 型、 941 型和 1342 型。2. 作為藥用輔料, 天然藥用高分子及其衍生物不僅用于傳統(tǒng)的藥物劑型中緩釋制劑、納米藥物制劑、靶向給藥系統(tǒng)和透皮治療系統(tǒng)。, 而且可用于三

2、選擇1 可用于靜脈注射乳劑的乳化劑的是（A）A 泊洛沙姆188B司盤 60C吐溫 80D十二烷基硫酸鈉E 蔗糖脂肪酸酯2. （ C）是目前世界上產(chǎn)量最大，應(yīng)用最廣的塑料。A聚乙烯B聚丙烯C聚氯乙烯D聚苯乙烯3.高分子聚合物的分子是是不均一的，這種分子量的不均一性稱為（A 多分散性B溶散性C觸變性D高通量性四 簡答題A）1 泊洛沙姆有哪些理化性質(zhì)？曇點(diǎn)：溫度升高到一定程度，溶解度急劇下降并析出時(shí)的溫度稱為曇點(diǎn)。乳化性：同系物中聚氧丙烯含量越高，乳化性越好。有一定的起泡性。水溶性：分子中聚氧乙烯含量增加或聚氧丙烯含量減少，則水溶性增加。脂溶性：在乙醇、乙酸乙酯、氯仿中溶解，在乙醚或石油醚中幾乎不溶

3、解。穩(wěn)定性： 室溫時(shí)在空氣中較穩(wěn)定； 光照時(shí) pH 值明顯下降； 對酸堿水溶液和金屬離子穩(wěn)定。水溶液易生霉菌。2 卡波姆的用途？答： 1. 作粘合劑與包衣材料2. 局部外用制劑基質(zhì)3. 乳化劑、增稠劑和助懸劑4. 緩釋控釋材料5. 粘膜粘附材料3 卡波姆有哪些化學(xué)性質(zhì)？答： 1. 溶解、溶脹及其凝膠特性。2. 在乳劑系統(tǒng)中具有乳化和穩(wěn)定雙重作用。3. 穩(wěn)定性。4. 卡波姆毒性很低，具有生物相容性。4 聚合物化學(xué)反應(yīng)的分類答：聚合度基本不變的反應(yīng)： 僅限于側(cè)基和端基變化， 聚合度基本不變； 聚合度變大的反應(yīng)：交聯(lián)、接枝、嵌段、擴(kuò)鏈；聚合度變小的反應(yīng)：降解，解聚。5 聚合物化學(xué)反應(yīng)的特征答：聚合物

4、上的官能團(tuán)的反應(yīng)活性明顯低于小分子； 聚合物鏈上的官能團(tuán)很難全部發(fā)生反應(yīng)， 具有局部反應(yīng)的特點(diǎn)；產(chǎn)物不純，副反應(yīng)多；大分子化學(xué)反應(yīng)只需加入少量試劑即可引起性質(zhì)上的巨大變化，低分子化合物，一般需要等摩爾試劑。6 影響結(jié)晶的因素主要有哪些？答： 1. 溫度；漿料的過飽和度，這個(gè)主要由溫度來控制，溫度越低過飽和度越低。過飽和度越大，則產(chǎn)生晶核越多，結(jié)晶體粒徑越小。另外，在一定溫度上驟然冷卻會降低結(jié)晶度；2. 分子結(jié)構(gòu)，分子結(jié)構(gòu)越簡單，對稱性越好，結(jié)晶速度越快；3. 分子間作用力，分子間作用力有利于將分子結(jié)合在晶體中，從而提高結(jié)晶能力；4. 分子量，對同一物質(zhì)來說，分子量越低結(jié)晶速度越快。7 請列舉五

5、中常用于醫(yī)藥行業(yè)的高分子材料答：淀粉、環(huán)糊精、PEG、 PLA、 PVP、聚乙烯醇、殼聚糖、泊洛沙姆等。8 簡要回答纖維素在食品藥品生產(chǎn)中的應(yīng)用？（ 1）可用于片劑的稀釋劑，硬膠囊或散劑的填充劑。（ 2）在軟膠囊中可用于降低油性懸浮性內(nèi)容物的穩(wěn)定劑，以減輕其沉降作用。也可作口服混懸劑的助懸劑。（ 3）用作片劑干性粘合劑的濃度為 5%。-20%，崩解劑濃度為 5%-15%，助流劑濃度為 1%-2%，但不得用作注射劑或吸入劑輔料，因可致肉芽腫。（ 4）在食品工業(yè)中可作為無熱量食品的添加劑。9. 柔性概念及影響因素答：（ 1）主鏈結(jié)構(gòu)當(dāng)主鏈中含C-O， C-N， Si-O 鍵時(shí)，柔順性好。因?yàn)?O、

6、 N原子周圍的原子比C原子少，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻小；而Si-O-Si的鍵角也大于C-C-C鍵，因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻更小，即使在低溫下也具有良好的柔順性。當(dāng)主鏈中含非共軛雙鍵時(shí)，雖然雙鍵本身不會內(nèi)旋轉(zhuǎn)，但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子間距增大使內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔順性好。當(dāng)主鏈中由共軛雙鍵組成時(shí)，由于共軛雙鍵因p 電子云重疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，因而柔順性差， 是剛性鏈。（ 2） 側(cè)基 側(cè)基的極性越大，極性基團(tuán)數(shù)目越多，相互作用越強(qiáng)，單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，分子鏈柔順性越差。非極性側(cè)基的體積越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻越大，柔順性越差；對稱性側(cè)基，可使分子鏈間的距離增大，相互作用減弱，柔順性大。側(cè)基對稱性越高，分子鏈柔順性越好。（ 3）氫鍵

7、大大增加分子鏈的剛性。（ 4）鏈的長短 如果分子鏈較短，內(nèi)旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)小，剛性大。如果分子鏈較長，主鏈所含的單鍵數(shù)目多，因內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)目多，柔順性好。但鏈長超過一定值后，分子鏈的構(gòu)象服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，鏈長對柔順性的影響不大。（ 5）交聯(lián) 使分子鏈的柔性降低。（ 6）溫度 溫度越高，鏈的柔性越大。10.很長而柔的鏈分子能夠結(jié)晶嗎？答 ： 許多高聚物雖然宏觀上外形不規(guī)整，但確實(shí)包含有一定數(shù)量的，良好有序的微小晶粒，每個(gè)晶粒內(nèi)部的結(jié)構(gòu)和普通晶體一樣，具有三維遠(yuǎn)程有序，證明許多聚合物在一定條件下也能夠結(jié)晶。11.測定高聚物分子量的方法：端基測定法粘度法光散射法端基測定法：測得的是聚合物試樣的數(shù)

8、均分子量適用對象：聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)明確。高分子鏈末端所帶分析基團(tuán)的數(shù)目必須知道，且可以用化學(xué)方法進(jìn)行定量分析。分子量不大（3× 104以下）為什么？分子量越大，單位質(zhì)量聚合物所含的端基數(shù)目就越少，測定的準(zhǔn)確度就越差。粘度法：測定的是粘均分子量優(yōu)點(diǎn)：所用儀器設(shè)備簡單，操作方便，準(zhǔn)確度較高，因此目前應(yīng)用最廣泛。所測分子量范圍很寬光散射法：測定的是重均分子量利用溶液的光散射性質(zhì)測定溶質(zhì)的分子量的一種方法可測定的分子量范圍（104107）12 簡述聚乙二醇在制劑中的應(yīng)用答：注射用的復(fù)合溶劑；軟膏及化妝品基質(zhì)；液體藥劑的助懸，增黏與增溶；固體分散劑的載體；片劑的固態(tài)黏合劑；用于修飾微粒或納米粒

9、聚合物載體。13 結(jié)晶過程的主要特征（ 1）聚合物結(jié)晶過程與小分子化合物相似，要經(jīng)歷晶核形成和晶粒生長兩過程。（ 2）結(jié)晶溫度不同，結(jié)晶速度也不同，在某一溫度時(shí)出現(xiàn)最大值，出現(xiàn)最大結(jié)晶速度的結(jié)晶溫度可由以下經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式估算：Tmax = 0.63 Tm + 0.37 Tg - 18.5（ 2） 在 T g 與 Tm溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。溫度高于熔點(diǎn) Tm，高分子處于熔融狀態(tài)，晶核不易形成；低于 Tg，高分子鏈運(yùn)動困難，難以進(jìn)行規(guī)整排列，晶核也不能生成，晶粒難以生長。（3） 有主結(jié)晶階段和次結(jié)晶階段之分。14 分子結(jié)構(gòu)可以分為哪些結(jié)構(gòu)層次？各結(jié)構(gòu)層次包括哪些內(nèi)容？它們對高分子的性能會產(chǎn)生什么影響？答：1

10、）層次：高分子結(jié)構(gòu)首先可以分為鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)兩部分。鏈結(jié)構(gòu)是指單個(gè)高分子鏈的結(jié)構(gòu)與形態(tài)，它又分為近程結(jié)構(gòu)和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)。高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指的是由眾多大分子鏈排列堆砌而形成的材料結(jié)構(gòu)。包括三級結(jié)構(gòu)、高級結(jié)構(gòu)。2）內(nèi)容一級結(jié)構(gòu)：化學(xué)組成；結(jié)構(gòu)單元的連接方式和鏈接順序；分子的構(gòu)造；分子鏈的構(gòu)型二級結(jié)構(gòu)：分子鏈的大?。ǚ肿恿浚?；分子鏈在空間的形態(tài)（構(gòu)象、柔順性）三級結(jié)構(gòu)：晶態(tài)結(jié)構(gòu)；非晶態(tài)結(jié)構(gòu)；液晶結(jié)構(gòu)；取向結(jié)構(gòu)高級結(jié)構(gòu)：多組分高分子體系；高分子生物體結(jié)構(gòu)3）影響：近程結(jié)構(gòu)決定了高分子的基本性能，聚集態(tài)結(jié)構(gòu)直接影響高分子的使用性能。15 高分子鏈中近程結(jié)構(gòu)、遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)與聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的區(qū)別？答案： 近程

11、結(jié)構(gòu)是構(gòu)成宏觀聚合物最原始的基礎(chǔ)，或者說， 近程結(jié)構(gòu)是反映高分子各種特性的最主要結(jié)構(gòu)層次，它直接影響高分子的熔點(diǎn)、密度、溶解性、粘度、粘附性等許多性能。遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)由若干個(gè)重復(fù)單元組成的大分子的長度和形狀，高分子鏈的大小一般用重復(fù)單元的個(gè)數(shù)來表示。是高分子特有的結(jié)構(gòu)（小分子不存在遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)），高分子的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)影響著高分子鏈的柔性，致使聚合物有高彈性。聚集態(tài)結(jié)構(gòu)及更高次結(jié)構(gòu)是在聚合物加工成型過程中形成的。即便具有相同鏈結(jié)構(gòu)的同一聚合物， 由于加工成型工藝或條件不同，就可能產(chǎn)生不同的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，如結(jié)晶程度、晶粒大小和形態(tài)的差異等。這些結(jié)構(gòu)直接影響材料的力學(xué)性能、機(jī)械強(qiáng)度、開裂性能和透明性。16 結(jié)晶聚合

12、物的主要特征及其結(jié)晶過程的主要特征答： 1. 結(jié)晶聚合物的主要特征（ 1）部分結(jié)晶 聚合物結(jié)晶結(jié)構(gòu)的基本單元是鏈段，鏈段的運(yùn)動和整齊堆砌受到整個(gè)分子鏈的牽制（ 2）存在熔程 與結(jié)晶溫度有關(guān)。結(jié)晶溫度低，熔程寬，反之則窄。結(jié)晶度 =晶相的含量 / 試樣總含量 *100%2. 結(jié)晶過程的主要特征（ 1）聚合物結(jié)晶過程與小分子化合物相似，要經(jīng)歷晶核形成和晶粒生長兩過程。（ 2）結(jié)晶溫度不同，結(jié)晶速度也不同，在某一溫度時(shí)出現(xiàn)最大值，出現(xiàn)最大結(jié)晶速度的結(jié)晶溫度可由以下經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式估算：Tmax = 0.63 Tm + 0.37 Tg - 18.5（ 3）在 T g 與 Tm溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。溫度高于熔點(diǎn) T

13、m，高分子處于熔融狀態(tài)，晶核不易形成；低于 Tg，高分子鏈運(yùn)動困難，難以進(jìn)行規(guī)整排列，晶核也不能生成，晶粒難以生長。（4） 有主結(jié)晶階段和次結(jié)晶階段之分。17 述聚合物中單體、聚合度、重復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元和單體單元的區(qū)別答：能形成高分子化合物中結(jié)構(gòu)單元的低分子化合物稱為單體。高分子鏈中重復(fù)單元的重復(fù)次數(shù)稱為聚合度。聚合物中化學(xué)組成相同的最小單位稱為重復(fù)單元。構(gòu)成高分子鏈并決定高分子結(jié)構(gòu)以一定方式連接起來的原子組合稱為結(jié)構(gòu)單元。聚合物中具有與單體相同化學(xué)組成而電子結(jié)構(gòu)的單元稱為單體單元。18、簡述高分子材料在藥物制劑中的應(yīng)用答：用于片劑和一般固體制劑：作為粘合劑，稀釋劑，崩解劑，潤滑劑，包衣材料等

14、。作為緩、控釋材料：如用作擴(kuò)散控釋材料，溶解、溶蝕或生物降解基水凝膠材料，高分子滲透膜，離子交換樹脂等。用于液體或半固體制劑：作為增稠劑，助懸劑，膠凝劑，乳化劑，分散劑等。用作生物粘附性材料。用作新型給藥裝置的組件。用作藥品包裝材料。19、取向的特點(diǎn)有哪些？答： 1. 各向異性2. 熱力學(xué)上是一種非平衡狀態(tài)答： I 區(qū)，Tm 以下 1030范圍內(nèi)，是過冷區(qū)。成核速度極小，結(jié)晶速度接近于零。II 區(qū)，從 I 區(qū)下限開始，向下 3060范圍內(nèi)，隨著溫度降低，結(jié)晶速度迅速增大。III 區(qū)，是熔體結(jié)晶生成的主要區(qū)域，最大結(jié)晶速度出現(xiàn)在這個(gè)區(qū)域。IV 區(qū)，結(jié)晶速度隨溫度降低迅速下降。結(jié)晶速度主要由晶粒生

15、長過程控制。20、高分子的分子量有什么特點(diǎn)？哪種測量方法最為準(zhǔn)確？答： 1、多分散性2 、測定方法不同，分子量的大小不同3、只有統(tǒng)計(jì)的意義4、高分子分子量越大，機(jī)械強(qiáng)度越大，但分子量過大，聚合物高溫流動粘度增加，加工成型困難； 最為準(zhǔn)確的測量方法：光散射法21、簡述分子量分布曲線及其意義。（附圖說明）答：分子量的微分分布曲線，橫坐標(biāo)代表分子量，縱坐標(biāo)表示分子量M的組分的相對含量，根據(jù)此類圖不僅能知道高分子的平均大小，還可以知道分子量的分散程度即分子量分布密度，分布寬時(shí)表示分子量很不均一，分布窄時(shí)則表明分子量比較均一。22 藥物制劑中淀粉的應(yīng)用主要有哪些?答 :1) 作為稀釋劑主要作用是用來填充

16、片劑的重量或體積， 以便于制劑成型和分劑量， 從而便于壓片；常用的填充劑有淀粉類、糖類、纖維素類和無機(jī)鹽類等2) 作為粘合劑某些藥物粉末本身不具有粘性或粘性較小，需要加入淀粉漿等粘性物質(zhì)，才能使其粘合起來，這時(shí)所加入的粘性物質(zhì)就稱為粘合劑。3) 作為崩解劑由于它們具有很強(qiáng)的吸水膨脹性，能夠瓦解片劑的結(jié)合力，使片劑從一個(gè)整體的片狀物裂碎成許多細(xì)小的顆粒，實(shí)現(xiàn)片劑的崩解，所以十分有利于片劑中主藥的溶解和吸收。使用濃度是 315。23 高分子材料的幾何形狀對其性能影響答：高分子的幾何形狀一般為支化和交聯(lián)。支化對高分子材料的性能影響較大。 支化破壞了分子的規(guī)整性， 使材料結(jié)晶度大大降低。 同時(shí)，在密度

17、、熔點(diǎn)、結(jié)晶度和硬度等方面都要低于線型無支鏈的高分子材料。交聯(lián)度的大小將影響到材料的使用性能， 一般地說，交聯(lián)度愈大的高分子， 物性愈剛硬，耐熱及穩(wěn)定性較好，是熱固性樹脂。相比之下，線形或支化度較小的高分子，物性較柔軟，受熱后流動性增大，可轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉黧w，是熱塑性的樹脂。另外， 支化的高分子能夠溶解， 二交聯(lián)的高分子是不溶不熔的， 只有當(dāng)交聯(lián)度不太大是能在溶劑中溶脹。24 高分子的柔性受哪些方面的因素影響答：凡是有利于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的因素，都會使鏈的柔性提高。高分子鏈的影響因素：主鏈結(jié)構(gòu)、取代基、支化和交聯(lián)、分子鏈的長短、分子鏈的規(guī)整性。外界因素：溫度、外力、溶劑。25 液晶形成的條件：（ 1）分子

18、具有不對稱的幾何形狀。如棒狀、平板狀或盤狀。（ 2）分子要有一定的剛性。如含有多重鍵、芳香環(huán)等剛性基團(tuán)。（ 3）分子之間要有適當(dāng)大小的作用力來維持分子的有序排列，即液晶分子要含有極性或易極化的基團(tuán)。26高分子的織態(tài)結(jié)構(gòu)：1、高分子織態(tài)結(jié)構(gòu)如何制備：（ 1）物理共混：包括機(jī)械共混和溶液澆鑄共混等。是將兩種或兩種以上聚合物在熔體、或在溶液、或在乳液狀態(tài)下機(jī)械共混后，經(jīng)冷卻固化或用沉淀劑共沉淀的方法得到。（ 2）化學(xué)共混：通過接枝、嵌段和互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)（ IPN）的方法將兩種或兩種以上聚合物以化學(xué)鍵結(jié)合在一起。從廣義上理解，聚合物共混物還包含接枝和嵌段兩種類型的共聚物，但不包括無規(guī)共聚物。27 高分

19、子材料的幾何形狀對其性能影響答：高分子的幾何形狀一般為支化和交聯(lián)。支化對高分子材料的性能影響較大。 支化破壞了分子的規(guī)整性， 使材料結(jié)晶度大大降低。 同時(shí)，在密度、熔點(diǎn)、結(jié)晶度和硬度等方面都要低于線型無支鏈的高分子材料。交聯(lián)度的大小將影響到材料的使用性能， 一般地說，交聯(lián)度愈大的高分子， 物性愈剛硬，耐熱及穩(wěn)定性較好，是熱固性樹脂。相比之下，線形或支化度較小的高分子，物性較柔軟，受熱后流動性增大，可轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉黧w，是熱塑性的樹脂。另外， 支化的高分子能夠溶解， 二交聯(lián)的高分子是不溶不熔的， 只有當(dāng)交聯(lián)度不太大是能在溶劑中溶脹。28 什么叫聚合反應(yīng)？用不同的分類方法可分為哪幾種？答：聚合反應(yīng)是指由低分子單體合成高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)。 聚合反應(yīng)按照單體與聚合物在元素組成和結(jié)構(gòu)上的變化， 分為加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。 聚合反應(yīng)按照聚合機(jī)理的不同分為鏈鎖聚合和逐步聚合。29. 什么是高分子共聚物？兩種單體共聚物的序列結(jié)構(gòu)有哪幾種？答：有兩種或多種不同的單體或者聚合物反應(yīng)得到的高分子稱為共聚物。含 A、B 兩種單體的共聚物分子鏈的結(jié)構(gòu)單元有無規(guī)共聚物； 交替共聚物； 嵌段共聚物；接枝共聚物。30. 常用的藥用合成高分子材料有那幾大類？答：丙烯酸類均聚物及其共聚物；乙烯基