藥物的鑒別試驗(yàn)

1、第二章 藥物的鑒別試驗(yàn)設(shè)計(jì)題1. 已知普魯卡因的結(jié)構(gòu)式如下，請(qǐng)根據(jù)藥物的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)三種鑒別方法。 （1）具有芳伯氨基重氮偶合反應(yīng) 應(yīng)用：鑒別。在稀鹽酸中，與亞硝酸鈉生成重氮鹽，加堿性-萘酚發(fā)生偶合反應(yīng)，生成紅色的偶氮化合物。（2）叔胺的性質(zhì)其水溶液遇氯化金試液、碘化鉍鉀試液、碘試液、碘化汞鉀試液和苦味酸試液等反應(yīng)生成沉淀。 （3）酯鍵水解取本品約O.lg,加水2ml溶解后，加10%氫氧化鈉溶液lml，即生成白色沉淀；加熱，變?yōu)橛蜖钗铮焕^續(xù)加熱，發(fā)生的蒸氣能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色；加熱至油狀物消失后，放冷，加鹽酸酸化，即析出白色沉淀。第三章 藥物的雜質(zhì)檢查計(jì)算題1. 維生素C中重金屬的檢查：

2、取本品1.0g，加水溶解成25ml，要求重金屬的含量不超過百萬分之十，應(yīng)量取標(biāo)準(zhǔn)鉛（0.01mgPb/ml）多少毫升？解：V=LSC 100%= =1.0(ml)2. 富馬酸亞鐵中砷鹽的檢查：取本品0.50g，加無水碳酸鈉0.5g，混勻，、4ml，置水浴上蒸干后，在500600熾灼2小時(shí)，放冷，殘?jiān)愉?鹽酸溶液10ml與水15ml溶解，移至蒸餾瓶中，加酸性氯化亞錫試液1ml，蒸餾，流出液導(dǎo)入貯有水5ml的接收器中，至蒸餾瓶中約剩5ml時(shí)，停止蒸餾，餾出液加水適量成28ml，按古蔡氏法檢查砷鹽。（1） 加入無水碳酸鈉的作用是什么？（2） 加入酸性氯化亞錫的作用是什么？（3） 加入濃度為1ugA

3、s/ml的標(biāo)準(zhǔn)砷溶液2ml，在該測(cè)定條件下，砷鹽的限量是多少？解：（1）加入無水碳酸鈉的作用是破壞環(huán)狀結(jié)構(gòu)中得有機(jī)酸金屬鹽（富馬酸亞鐵鹽）（2）加入酸性氯化亞錫的作用是將五價(jià)的砷還原為三價(jià)的砷，還可以將被氧化為碘的碘化鉀還原為碘離子。（3）L= 100% = =410-6 =0.0004% 3氨苯砜中檢查“有關(guān)物質(zhì)”采用TLC法：取本品，精密稱定，加甲醇適量 制成10mg/ml的溶液，作為供試品溶液。取供試品溶液適量加甲醇稀釋制成20ug/ml的溶液，作為對(duì)照溶液。取上述兩種溶液各10ul點(diǎn)于同一塊薄層板上，展開。供試品溶液如顯雜質(zhì)斑點(diǎn)，與對(duì)照溶液的主斑點(diǎn)比較，顏色不得更深。請(qǐng)計(jì)算樣品中“有關(guān)

4、物質(zhì)”的限量。解：L=100% =100% =0.2%第四章 藥物的含量測(cè)定方法與驗(yàn)證1.用溴酸鉀法測(cè)定異煙肼的含量時(shí)，反應(yīng)式如下： 3C6H7N30+2KBrO33C6H5NO2+3N2+2KBr+3H2O計(jì)算：溴酸鉀滴定液（0.01667mol/L）對(duì)異煙肼M(C6H7N3O)=137.14的滴定度。 解：T(mg/ml)=mM=0.01667137.14=3.429(mg/ml)2.司可巴比妥鈉的含量測(cè)定方法如下：取本品約0.1g，精密稱定，置250ml碘瓶中，加水10ml，振搖使溶解，精密加溴滴定液（0.05mol/L）25ml，再加鹽酸5ml，立即密塞并振搖一分鐘，在暗處放置15分鐘

5、后，注意微開瓶塞，加碘化鉀試液10ml，立即密塞，搖勻后，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白實(shí)驗(yàn)校正。反應(yīng)式如下; + Br2Br2+2KI2KBr+I2（剩余）I2+2NaI+Na2S4O6已知：司可巴比妥鈉的摩爾質(zhì)量M=260.27;供試品的稱取量W=0.1022g；硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）濃度校正因素F=1.038；供試品滴定消耗硫代硫酸鈉滴定液15.73ml；空白實(shí)驗(yàn)消耗硫代硫酸鈉滴定液23.21ml。計(jì)算：司可巴比妥的含量（%）。 解：TBr2=0.05260.27=13.01(mg/ml) 司可

6、巴比妥含量（%）=100% 代入數(shù)字為: 100%=98.8% 答：司可巴比妥的含量為98.8%第六章 芳酸類非甾體抗炎藥物的分析1.吡羅昔康含量測(cè)定方法如下:精密稱取本品0.2103g，加冰醋酸20ml使溶解，加結(jié)晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液顯藍(lán)綠色，消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）6.19ml；另取冰醋酸20ml，同法滴定，消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）0.03ml7 已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L）的濃度校正因數(shù)F=1.029;滴定度T=33.14mg/ml。計(jì)算：吡羅昔康含量。解：含量%=100%=100%=99.89%3. 甲芬那酸中有

7、關(guān)物質(zhì)2,3-二甲基苯胺以氣象色譜法檢查，方法如下：取本品適量，精密稱定，用二氯甲烷-甲醇（3:1）溶液溶解并定量稀釋制成每1ml中約含25mg的溶液，作為供試品溶液；另取2,3-二甲基苯胺適量，精密稱定，用二氯甲烷-甲醇（3:1）溶液溶解并定量稀釋制成每1ml中約含2.5ug的溶液，作為對(duì)照品溶液。精密量取供試品溶液和對(duì)照品溶液各1ul，分別注入氣象色譜儀，記入色譜圖。供試品溶液中如有與2,3-二甲基苯胺保留時(shí)間一致的色譜峰，其峰面積不得大于對(duì)照品溶液中2,3-二甲基苯胺峰面積。計(jì)算雜質(zhì)2,3-二甲基苯胺的限量。解：L= 100% =100% =0.01% 設(shè)計(jì)題1 今有三瓶藥物分別為水楊酸

8、（A）、阿司匹林（B）和對(duì)乙酰氨基酚（C），但瓶上標(biāo)簽脫落，請(qǐng)采用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將三者區(qū)分開。解：取上述試劑的水溶液加入三氯化鐵試液，如果生成藍(lán)紫色可能為對(duì)乙酰氨基酚，作進(jìn)一步的鑒定，取本品在稀鹽酸中加熱，加入亞硝酸，然后再與堿性-萘酚反應(yīng)，如果生成紅色偶氮化合物則為對(duì)乙酰氨基酚。取另外兩瓶中的任意一瓶適量，加入三氯化鐵試液，如果生成紫堇色則含有水楊酸結(jié)構(gòu)，可能為阿司匹林或者水楊酸。再取兩試液加入碳酸鈉試液加熱水解，再加過量的稀硫酸，若生成白色水楊酸沉淀，并伴有醋酸的臭氣的為阿司匹林。酚羥基反應(yīng) 對(duì)乙氨基酚的水溶液加三氯化鐵試液即顯藍(lán)紫色。重氮化-偶合反應(yīng) 水楊酸反應(yīng)：水解反應(yīng)：2 已知某藥物

9、的結(jié)構(gòu)式、分子式與分子量如下：請(qǐng)根據(jù)藥物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，設(shè)計(jì)含量測(cè)定方法，包括原理、操作要點(diǎn)（溶劑、滴定液、指示液等）、含量計(jì)算公式。解：直接滴定法。原理為：NaOHH2O操作要點(diǎn)：阿司匹林在水中微溶，易溶于乙醇，故使用乙醇為溶劑。因本品相對(duì)于氫氧化鈉為弱酸，用氫氧化鈉滴定時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏堿性故指示劑選用在堿性區(qū)變色的酚酞。因乙醇對(duì)酚酞指示劑顯酸性，可消耗氫氧化鈉而使測(cè)定結(jié)果偏高。所以，乙醇在使用之前需先用氫氧化鈉中和至對(duì)酚酞指示劑顯中性。含量%=100%七章 苯乙胺類擬腎上腺素藥物的分析計(jì)算題1. 稱取硫酸沙丁胺醇0.4135g，精密稱定，加冰醋酸10ml，微熱使溶解，放冷，加醋酐15ml和結(jié)

10、晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液顯藍(lán)綠色，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。消耗高氯酸滴定液（0.1034mol/L）6.97ml，空白消耗0.10ml，每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于57.67mg的（C13H21NO3）2 .H2SO4，求本品的百分含量？解：W=0.4135g F= =1.034 T=57.67 V=6.97ml V0=0.1ml含量%=100% =100%=99.07% 答：本品含量為99.07%2. 重酒石酸去甲腎上腺素含量測(cè)定：精密稱取本品0.2256g，加冰醋酸10ml溶解后，加結(jié)晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/

11、L）滴定至溶液顯藍(lán)綠色，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L）的F=1.027（23），冰醋酸的體積膨脹系數(shù)為1.110-3，消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）6.80ml，空白消耗0.10ml，每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于31.93mg的（C8H11N3O）.C4H4O6 。 求：（1）樣品測(cè)定時(shí)室溫20，此時(shí)高氯酸滴定液的F值是多少？ （2）本品的百分含量？解：(1) F1= =1.017 (2)含量%=100%= 100%=96.44%設(shè)計(jì)題 已知某藥物的結(jié)構(gòu)式、分子式與分子量如下： 請(qǐng)根據(jù)藥物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，設(shè)計(jì)含量測(cè)定方法，包括原理、操作要點(diǎn)（溶劑、滴定液、指示液等）、含量計(jì)算公式。解：