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1、電離平衡復(fù)習(xí) 【知識(shí)講解】 一、鹽類水解的實(shí)質(zhì) 鹽類在水溶液中電離出的離子跟水電離出的H+或OH生成難電離的分子或離子, 從而破壞了水的電離平衡,使水的電離度增大。 判斷鹽類水解能否水解的條件:一看能否溶,不溶不水解;二看有無弱,無弱不水 解。二、鹽類水解的類型和規(guī)律 判斷鹽類能否發(fā)生水解及水解后溶液顯酸堿性要看鹽電離的離子對(duì)應(yīng)的酸或堿的相對(duì)強(qiáng)弱。 1、鹽類水解的類型 鹽的類型是否水解 常 見 能 水 解 的 離 子溶液PH值一價(jià):CH3COO-、HS-、AlO2-、ClO-、HCO-3P > 7強(qiáng)堿弱酸鹽 水解二價(jià):S2-、CO32-、SiO32 -、HPO42-三價(jià):PO43-、AS
2、O43-一價(jià):NH4+、Ag+P< 7強(qiáng)酸弱堿鹽 水解二價(jià):Fe2+、Cu2+、Sn2+、Zn2+三價(jià):Al3+、Fe3+ 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽 不水解P= 7 2、水解規(guī)律:有弱才水解,無弱不水解;誰弱誰水解,越弱越水解;三價(jià)陽(yáng)離子都水解,多元弱酸根離子分步水解。 3、溶液酸堿性判斷:誰強(qiáng)顯誰性,強(qiáng)酸強(qiáng)堿酸式鹽顯酸性,強(qiáng)堿弱酸酸式鹽,由酸式根離子電離和水解相對(duì)強(qiáng)弱來決定。(1) 鹽的弱酸根離子對(duì)應(yīng)酸越弱,水解程度就越大,溶液的堿性就越強(qiáng)。如相同物質(zhì)的量濃度的CH3COONa 和Na2CO3溶液,因碳酸比醋酸弱,故Na2CO3溶液PH值,大于CH3COONa溶液。以其可判斷相
3、同物質(zhì)的量濃度的強(qiáng)堿弱酸鹽溶液的PH值,或據(jù)鹽溶液的PH值大小,判斷其對(duì)應(yīng)酸的相對(duì)強(qiáng)弱。(2) 多元弱酸的酸根離子水解是分步進(jìn)行的,第一步水解程度比第二水解程度大,故相同物質(zhì)的量濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液,Na2CO3溶液堿性比NaHCO3強(qiáng)。(3) 弱酸酸式鹽溶液酸堿性由酸式根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小決定: 若電離程度大于水解程度溶液呈酸性,如NaHSO3、NaH2PO4等。若電離程度小于水解程度溶液呈堿性,如NaHS、NaHCO3、Na2HPO4等。 4、鹽類水解離子方程式的書寫 (1)一般地說,鹽類水解程度不大,應(yīng)該用“ ”表示,水解平衡時(shí)一般
4、不會(huì)產(chǎn)生 沉淀和氣體,所以不用符號(hào)“”和“”表示。 (2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的,可用多步水解方程式表示。 如Na2CO3溶液的水解可表示為:CO32+H2O HCO3+OH、 HCO3+H2O H2CO3+OH,不能寫成:CO32+H2O H2CO3+OH 例1、用一價(jià)離子組成的四種鹽:AC、BD、AD、BC 的1mol/L溶液,在室溫下前兩種溶液的PH=7,第三種溶液的PH>7,最后一種溶液PH<7,則: (A) (B) (C) (D)堿性AOH>BOHAOH<BOH< SPAN>AOH>BOHAOH<BOH< FONT>酸
5、性HC>HDHC>HDHC<HD< FONT>HC<HD< FONT>解析:根據(jù)水解規(guī)律,強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解,溶液呈中性,強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液呈酸性,強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,弱酸弱堿鹽,可能呈中性、酸性也能呈堿性。根據(jù)題意:AOH為強(qiáng)堿,BOH為弱堿;HC為強(qiáng)酸,HD為弱酸。故答案為(A) 。 三、影響鹽類水解的因素影響鹽類水解的主要因素是鹽本身的性質(zhì)。另外還受外在因素影響: 1、溫度:鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度水解程度增大。 2、濃度:鹽的濃度越小,一般水解程度越大。加水稀釋鹽的溶液,可以促進(jìn)水解。 3、溶液的酸、堿性:鹽類水解后,溶液會(huì)呈不同
6、的酸、堿性,因此控制溶液的酸、堿性,可以促進(jìn)或抑制鹽的水解,故在鹽溶液中加入酸或堿都能影響鹽的水解。例2、FeCl3水解離子方程式如下:Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+Q請(qǐng)?zhí)顚懴卤聿煌瑮l件下對(duì)FeCl3水解平衡的影響: 條 件移動(dòng)方向H+數(shù) PFe3+ 水解度 現(xiàn) 象升溫向右增加增大增大顏色加深(黃紅棕)通HCl向左增加減小減小顏色變淺加水向右增加增大增大顏色變淺加Fe粉向左減小增大增大顏色變淺加NaHCO3向右減小增大增大紅褐色沉淀,有氣泡產(chǎn)生 四、鹽類水解知識(shí)的應(yīng)用1、 判斷鹽溶液的酸堿性和比較鹽溶液酸堿性的強(qiáng)弱時(shí),通常需改慮鹽的水解。如相同條件,相同物質(zhì)的量濃度的下列八種溶液:N
7、a2CO3、NaAc、Na2SO4、NaHCO3、NaOH 、(NH4)2SO4、NaClO等溶液,PH值由大到小的順序?yàn)椋篘aOH>NaClO>Na2CO3>NaHCO3>NaAc>Na2SO4>(NH4)2SO4>NaHSO4。 2、比較鹽溶液中各離子濃度的相對(duì)大小時(shí),當(dāng)鹽中含有易水解的離子,需考慮鹽的水解。例3、25時(shí),在濃度均為1mol/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三種溶液中,若測(cè)得其中NH4+分別為a、b、c(單位為mo/L),則下列判斷正確的是( ) A.a=b=c B.c>a>b C
8、.b>a>c D.a>c>b解析:NH4+水解:NH4+H2O NH3。H2O+H+,(NH4)2CO3溶液中CO32-可結(jié)合H+而增大NH4+水解,NH4+濃度進(jìn)一步減?。欢?NH4)2Fe(SO4)2溶液中Fe2+水解:Fe2+2H2O Fe(OH)2+2H+,溶液呈酸性,對(duì)NH4+的水解有抑制作用,NH4+水解度減小。故答案為(B)。 3、判斷溶液中離子能否大量共存。當(dāng)有弱堿陽(yáng)離子和弱酸陰離子之間能發(fā)出雙水解,則不能在溶液中大量共存。如:Al3+、NH4與HCO3-、CO32-、SiO32-等,不能在溶液中大量共存。4、配制易水解的鹽溶液時(shí),需考慮抑制鹽的水解,如
9、在配制強(qiáng)酸弱堿鹽溶液時(shí),需滴加幾滴對(duì)應(yīng)的強(qiáng)酸,來抑制鹽的水解。5、選擇制備鹽的途徑時(shí),需考慮鹽的水解。如制備Al2S3時(shí),因無法在溶液中制取,會(huì)完全水解,只能由干法直接反應(yīng)制取。加熱蒸干AlCl3、MgCl2、FeCl3等溶液時(shí),得不到AlCl3,MgCl2、FeCl3晶體,必須在蒸發(fā)過程中不斷通入HCl氣體,以抑制FeCl3的水解,才能得到其固體。例4、要制得較純的FeS沉淀,在FeCl2溶液中加入的試劑是( ) ANa2S B.NaHS C.H2S D.(NH4)2S解析:Fe2+能水解:Fe2+2H2O Fe(OH)2+2H+,要得到較純的FeS沉淀,加入的試劑需盡量能抑制Fe2+的水解
10、。而Na2S和NaHS溶液中S2-和HS- 能與Fe2+發(fā)生雙水解,使Fe2+水解平衡向右移動(dòng),能生成Fe(OH)2沉淀。而H2S與FeCl2溶液不反應(yīng)。(NH4)2S溶液中NH4+ 水解呈酸性,能抑制Fe2+的水解。故應(yīng)選(D)。6、化肥的合理使用,有時(shí)需考慮鹽的水解。如銨態(tài)氮肥和草木灰不能混合施用;磷酸二氫鈣和草木灰不能混合施用。因草木灰(有效成分K2CO3)水解呈堿性。7、制備 Fe(OH)3膠體,A(OH)3膠體和用 FeCl3、AlCl3等凈水時(shí),是利用Fe3+、Al3+水解成Fe(OH)3、Al(OH)3膠體,能吸附水中懸浮的小微粒而沉定,起到凈水作用。8、某些試劑的實(shí)驗(yàn)室存放,需
11、要考慮鹽的水解。如Na2CO3、Na2SiO3等水解呈堿性,不能存放在磨口玻璃塞的試劑瓶中;NH4不能存放在玻璃瓶中,應(yīng)NH4水解應(yīng)會(huì)產(chǎn)生HF,腐蝕玻璃。9、溶液中,某些離子的除雜,需考慮鹽的水解。例5、為了除去氯化鎂酸性溶液中的Fe3+離子,可在加熱攪拌下加入一種試劑,過濾后再加入適量鹽酸。這種試劑是( ) A氧化鎂 B.氫氧化鈉 C.碳酸鈉 D. 碳酸鎂解析:除雜的基本原則是不引入新的雜質(zhì),放(B)、(C)應(yīng)排除。Fe3+在溶液中存在水解平衡:Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+加入MgO或MgCO3能發(fā)生如下反應(yīng):MgO+2H+=Mg2+H2O,MgCO3+2H+ Mg2+CO2+H
12、2O,且MgO、MgCO3不溶于水,酸H+降低,促進(jìn)Fe3+水解平衡向左移動(dòng),既除Fe3+,又不會(huì)引入新的雜質(zhì),故應(yīng)選(A)、(D)。10、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、日常生活中,常利用鹽的水解知識(shí)。(1)泡沫滅火器產(chǎn)生泡沫是利用了Al2(SO4)3和NaHCO3相混合發(fā)生雙水解反應(yīng),產(chǎn)生了CO2,Al3+3HCO3 =Al(OH)3+3CO2。(2)日常生活中用熱堿液洗滌油污物品比冷堿液效果好,是由于加熱促進(jìn)了Na2CO3 水解使溶液堿性增強(qiáng)。(3)水垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2,基本上不會(huì)生成MgCO3, 是因?yàn)镸gCO3微溶于水,受熱時(shí)水解生成更難溶的Mg(OH)2。例6、焙模精密鑄造工業(yè)常
13、將水玻璃與石英粉混合攪拌成模殼涂料,撒碾,浸泡在氯化銨溶液中使之硬化定型,請(qǐng)用離子方程式表示其硬化成型原理?,F(xiàn)有些工廠將NH4Cl溶液改為MgC2溶液,這是為什么?解析:因?yàn)镹H4+與SiO32能發(fā)生雙水解:2 NH4+ +SiO32=2 NH3+H2SiO3將,NH4Cl改成MgCl2溶液是因?yàn)镸gCl2水解顯酸性,可發(fā)生類似的反應(yīng):Mg2+SiO32+2H2O=Mg(OH)2+H2SiO3五、難點(diǎn)、疑點(diǎn)解析: 1、如何判斷鹽溶液與鹽溶液反應(yīng)類型: (1)鹽與鹽溶液反應(yīng)時(shí),如果生成物中有氣體生成,難溶物質(zhì)生成或難電離物質(zhì)生成,以及兩種水解方式相同的鹽溶液相混合,由于相互抑制,一般發(fā)生復(fù)分解反
14、應(yīng)。如:CuSO4+Na2S=Na2SO4+CuS, FeCl3+3AgNO3=Fe(NO3)3+3AgCl (2)鹽溶液與鹽溶液相混合時(shí),如果陽(yáng)離子和陰離子都能發(fā)生水解,且有沉淀或氣體產(chǎn)生,相互促進(jìn),使及水解完全,則一般發(fā)生雙水解反應(yīng)。如Al3+與CO32、HCO3、SiO32、AlO2、ClO等。 (3)如果一種鹽能電離出具有強(qiáng)氧化性的離子,另一種鹽能電離出具有強(qiáng)還原性的離子,則一般發(fā)生氧化還原反應(yīng)。如2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I22、 如何判斷溶液中離子能否大量共存:判斷溶液中離子能否大量共存,實(shí)際上就是判斷溶液中離子間能否相互發(fā)生反應(yīng),一般可以從下面幾個(gè)方面考慮:
15、(1)看離子間能否發(fā)生沉淀反應(yīng)。常見的離子間沉淀反應(yīng)有:H+與SiO32,AlO2;l3+、Zn2+、Fe3+、Cu2+、Fe2+ 、Ag+與OH; Fe2+ 、Zn2+、Cu2+、Ag+、Hg2+、與S2;Ag+與Cl、Br、I、CO32、PO43;Ba2+、Mg2+、Ca2+與CO32、SO32、PO43、HPO42等都能生成沉淀,在溶液中不能大量共存。 (2)看離子間能否生成氣體。如H+與HS、S2、HCO3、CO32、S2O32、SO32、HSO3;NH4+與OH等有氣體產(chǎn)生,在溶液中不能大量共存。(3)看離子間能否生成弱電解質(zhì)。如H+與F、PO43、HPO42、ClO、CH3COO;
16、OH與HCO3、HS、HSO3、H2PO4、HPO42、NH4+等,不能在溶液中大量共存。 (4)看離子間能否發(fā)生雙水解反應(yīng):如Fe3+、Al3+、NH4+與CO32、HCO3、ClO2、 AlO2、SiO32;Al3+與S2、HS等,不能在溶液中大量共存。(5)看離子之間能否發(fā)生氧化還原反應(yīng)。如Fe3+與S2、HS、I;酸性條件下,MnO4或NO3與Fe2+ 、S2、I、SO32等,不能在溶液中大量共存。另外還須注意題干的要求,如果是無色溶液,F(xiàn)e2+ 、Cu2+、MnO4、Fe3+等在溶液中不能存在;如是酸性溶液,那么能與H+反應(yīng)的離子不能存在;如是堿性溶液,那么能與OH反應(yīng)的離子不能存在
17、。等。 例7、某無色透明濃溶液,跟金屬鋁反應(yīng)放出H2,試判斷下列離子:Mg2+、Cu2+、Ba2+ 、H+、Ag+、SO42、SO32、HCO3、OH、NO3中,何者能存在于此溶液中: (1)當(dāng)生成Al3+時(shí),可存在 (2)當(dāng)生成AlO2時(shí),可存在 解析:無色溶液,可排除Cu2+的存在;A能與Ag+發(fā)生量換反應(yīng),可排除Ag+存在;HCO3在酸性溶液和堿性溶液中都不能存在,可排除。(1)當(dāng)生成Al3+時(shí),說明溶液是酸性,則SO32、OH、NO3不可能存在;(2)當(dāng)生成AlO2時(shí),說明溶液是堿性,則Mg2+、H+不可能存在。所以答案為(1)Mg2+、H+SO42;(2)Ba2+ 、OH、NO3。【
18、能力訓(xùn)練】一、選擇題(每小題有12個(gè)選項(xiàng)符合題意)1、下列物質(zhì)溶于水,電離出的陰離子能使水的電離平衡向右移動(dòng)的是( )(A)CH3COONa (B)NaH2PO4 (C)NH4 I (D)NaHS2、25時(shí),測(cè)得某NH4Cl和Na2CO3溶液的PH值分別為5和10 ,則兩溶液中水電離產(chǎn)生的H+之比是( )(A)1:10 (B)2:1 (C)105:1 (D)5:13、為了同時(shí)對(duì)農(nóng)作物施用分別含有N、P、K三種元素的化肥,對(duì)于給定的化肥:K2CO3 KCl Ca(H2PO4)2 (NH4)2SO4 氨水;最適合的組合是( )(A) (B) (C) (D)4、把NaHCO3作為發(fā)酵粉使用時(shí),往往加
19、入少量的明礬,這是因?yàn)椋?)(A)明礬能起催化劑作用 (B)碳酸氫鉀比碳酸氫鈉更易分解(C)明礬受熱分解放出氣體 (D)鋁鹽在水中能起到酸的作用5、將0.2mol/LCH3COOK與0.1mol/L鹽酸等體積混合后,溶液中下列微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )(A)CH3COO=Cl= H+>CH3COO(B)CH3COO> Cl> CH3COOH> H+(C)CH3COO > Cl > H+> CH3COOH(D)CH3COO+ Cl +OHH+6、在含有AlO2的溶液中,下列離子可以大量共存的是( )(A)CO32、OH、Cl、NH4+ (B)Na
20、+、K+、HSO3、Cl(C)K+、Na+、S2、NO3 (D)Na+、Al3+、Cl、SO427、某無色溶液能大量共存的是( )(A)Na+、Fe2+、SO42、Cl (B)Na+、NH4+、SiO32、SO42(C)K+、NH4+、NO3、SO42 (D)Mg2+、Al3+、MnO4、NO3 8、物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液:Na2CO3 NaHCO3 H2CO3 (NH4)2CO3 NH4HCO3,按CO32由小到大的排列順序是( )(A) (B) (C) (D)9、將AC3溶液和NaAlO2溶液分別蒸干并灼燒;所得產(chǎn)物主要成分是( )(A) 都是Al (OH3) (B)都是Al2O3 (C)前者是Al2O3,后者是NaAlO2 (D)前者是AlCl3,后者是NaAlO210、為了使Na2S溶液中C/C的比值變小,可加入的物質(zhì)是( )(A)適量KOH溶液 (B)適量KHS溶液 (C)適量鹽酸 (D)適量NaOH溶液二、 填空題:11、甲學(xué)生向自制的少量氫氧化鎂沉淀中加入濃的NH4C溶液,結(jié)果沉淀完全溶解;乙學(xué)生自制的少量氫氧化鎂沉淀中加入濃CH3COONH4
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