大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)重點(diǎn)總結(jié)

1、有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一.有機(jī)化合物的命名1.能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋 環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：一COOIHS03HCOOIRCO/CN-CHO C=O-OH醇）OH（酚）SHNH2OFC=CC三C-（RXNO2）,并能夠判 斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。2.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投 影式，F(xiàn)ischer投影式）。立體結(jié)構(gòu)的表示方法：構(gòu)象（conformation）（1）乙烷構(gòu)象：最

2、穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。（2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。（3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu) 象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1.Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一 側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。2、 順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)， 則為順式；在相反側(cè)，則為反式。3、R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排 序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離

3、觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序 是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。二.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)1.反應(yīng)類型還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）2.有關(guān)規(guī)律5)COOH1)3)4）菲舍爾投影式:2）鋸架式:COOHOHHCH31） 馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙

4、鍵碳上。2） 過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3） 空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4） 定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。5） 查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6） 休克爾規(guī)則： 判斷芳香性的規(guī)則。 存在一個(gè)環(huán)狀的大n鍵， 成環(huán)原子必須共平面或接近 共平面，n電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7） 霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較 強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力

5、學(xué)控制產(chǎn)物）。8） 基團(tuán)的“順序規(guī)則”3.反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯，HOBr（ HOC）羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-反式加成 其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯烴的冷稀KMnOH2O氧化：順式鄰二醇烯烴的硼氫化-氧化：順式加成烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）炔烴：選擇性加氫：Lin dlar催化劑順式烯烴Na/NH3（L）反式加氫親核取代：SN1:外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)）消除反應(yīng)：E2,E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物四概念

6、、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性（一）.概念CH3H2CCH2CH2H2C=C-CH3CH2二CHCH2CH3CH3CH二CHCH3簡(jiǎn)單地說，對(duì)電子具有親合力的試劑就官能電團(tuán)異構(gòu)（CH3（?HCO0PhiliCcH3Oeagent）。親電試 道或d軌道，能夠接受電子對(duì)的中性分子，如:異構(gòu)工H2能CH：OH,.五中試分HO劑一般都是帶正電同CH3或具有空的I互軌變、CF、Br：RC、CHCO、NO*、+sOH SO BF、AICI3等，都是親構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順反異構(gòu) .對(duì)映異構(gòu)1.同分異構(gòu)體2試劑親電試劑：碳架異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)位置異構(gòu)親核試劑：對(duì)電子沒有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親

7、合力的試劑叫親核試劑（n ucleophilic reage nt）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH、RO、RS、PhO、RCOO、HO ROH ROR NH、RNH等，都是親核試劑。自由基試劑Cl2、B2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨 等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。3.酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4.共價(jià)鍵的屬性鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5.雜化軌道理論sp3、

8、sp2、sp雜化。6.旋光性平面偏振光:手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體，右旋體:內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別: 對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對(duì)映異構(gòu)體:蘇式，赤式： 差向異構(gòu)體：Walden翻轉(zhuǎn)：7.電子效應(yīng)1）誘導(dǎo)效應(yīng)CHOHOHHOH“20H赤式2） 共軛效應(yīng)（n-n共軛，p-n共軛，b-p超2共軛，b-n超共軛。3） 空間效應(yīng)8.其它廠空間阻礙：已有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用內(nèi)型（endo）,外型（exo）:順反立體效應(yīng)產(chǎn)生條華張力:烯醇式間效應(yīng)）兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩 者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。SO3H1-扭轉(zhuǎn)張力:在重疊構(gòu)象中存在著要變 為

9、交叉式構(gòu)象的一種張力HHH（二）.物理性質(zhì)1沸點(diǎn)高低的判斷？不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較；同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。2.熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？3.形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（三）.穩(wěn)定性判斷1.烯烴穩(wěn)定性判F2C=CR RaC=CHF RCH=CHRE-構(gòu)型） RCH=CHRZ-構(gòu)型） RHC=CHCH=CH2.環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3.開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4.環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5.反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序：碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：6.共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）：（四）酸堿性的判斷1.不同類型化合物

10、算堿性判斷2.液相中醇的酸性大小3.酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響）：（五）反應(yīng)活性大小判斷1.烷烴的自由基取代反應(yīng)X2的活性：F2Cl2Br2I2選擇性：F2 Cl2 Br2 R2C=CHRRCH=CHR RCH=CHCH2=CH? CH2=CHX3.烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性R2C=CR R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH CH2=CH?4.烴的催化加氫反應(yīng)活性：5. Diles-Alder雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349頁(yè)），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。 例如： 下列化合物CH=CH RCH=CH2RCH=CHR R2C=CHR RC=CR反應(yīng)A. ;

11、B.與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder，CNII反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)?CHCIIOCH.；D.6.鹵代烴的親核取代反應(yīng)SN1反應(yīng)：S2反應(yīng)：成環(huán)的S2反應(yīng)速率是:v五元環(huán)v六元環(huán)V中環(huán)，大環(huán)V三元環(huán)V四元環(huán)7.消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)-E2消除RI RBr RCI醇脫水-主要E18.芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基（給電子基）反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對(duì)位定位基- 反應(yīng)活性下降。例如：下列芳香族化合物：Cl NH2NO2A. B. C. ID.硝化反應(yīng)的相對(duì)活性次序?yàn)?萘環(huán)的A.a位；B.位；C.氯苯；D.苯在親電取代反應(yīng)中相對(duì)活性

12、次序?yàn)闉開 _ 例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（）。A. ; B. ; C. ; D.（六）其它1.親核性的大小判斷：2.試劑的堿性大?。?.芳香性的判斷：4.定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序:令鄰、對(duì)位定位基：一0N（CH3）2NH2-02OCH於一NHC0CH3ROCOCH C6H5FClBrI間位定位基：一+NH3NO2CNCOO SO3HCHOCOCH COOCHS CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：1.自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的aH鹵代。2.自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。CH

13、3例如:3.親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子） 反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成 中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（HX H20, HSO,B2H6，羥汞化-去汞還原 反應(yīng)）、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成。 或環(huán)鎓離子）：4.親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體-絡(luò)合物（氯代和溴代先生成n絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，?；?，氯甲基化）。5.親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：炔烴的親核加成6.親核取代反應(yīng)機(jī)理：S1反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3

14、）,醚鍵斷裂反應(yīng)（3烴基生成的醚）。S2反應(yīng)中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1）,分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反應(yīng)（1烴基生成的醚，酚醚），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7.消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子 反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理： （rearrangement）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。

15、1、碳正離子重排(1)負(fù)氫1,2遷移：CH3-CH一CH2烷基1,2遷移：CH3-(2)CH3CCH2CH3(3)苯基1,2-遷移：CH3CHCH3十CH3CCH2CH3CH3頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈rRH（4）變環(huán)重排：（5）烯丙位重排：堿性水解CH3-CH CH時(shí)時(shí)1一廠CH3CH = CH和和22、其它重排（1）質(zhì)子1,3遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）六、 鑒別與分離方法七、 推導(dǎo)結(jié)構(gòu)1.化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化；烯烴的臭氧化反應(yīng);化2.光波譜性質(zhì)：紅外光譜：36502500cm1OH, N H伸縮振動(dòng)33003000cm g C H( 3300),C=C-H(310

16、0) ,ArH(3030)伸縮振動(dòng)130002700cmCHI,CH,次甲基， 一CHO(2720,2820) 伸縮振動(dòng)C=O （酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐）伸縮振動(dòng)16901450cm1C=C，苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)14751300cm1CH,CH,次甲基面內(nèi)彎曲振動(dòng)1000670cmC=CH, ArH,CH的 面外彎曲振動(dòng)核磁共振譜:偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有n個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其共振吸收峰將被裂分為n+1個(gè),C6H-4-C6H C-CH2+C6H5CCH2C6H5OH_C6H5CCH2C6H5+ OH-HC6H5CCH2C6H5- IIO這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)

17、律裂分的譜圖叫做一級(jí)譜圖。在一級(jí)譜圖中具體的推到方法:常用不溶劑度的質(zhì)子的化學(xué)位移值（不飽和度n41、CHCl3(7.27)=1/2(28.04+ n3- n1)n3、m分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元素10.512如果=1，表明該化合物910131211 10RCOOH61.73的原子 個(gè)數(shù)。0.21.532CR2=CH-R54RCHOCH2FCH2ClCH2ArCH2NR2CH2SCCH CHC=OC3CHC2CH2C-CH3環(huán)烷烴CH3-CH = CH CH2十OHCH3-CH-CH = CH2IOH芳烴的氧化；鄰18701650cm=2,表明該化合物含兩個(gè)C=C雙鍵，或含一個(gè)C三C三鍵

18、等；4，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2).紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域-1(1) .先觀察是否存在C=O(18201660cm-1, s)(2) .如果有C=O,確定下列狀況.羧酸：是否存在0-H(34002400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊)酰胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰酯：是否存在C-0(13001000cm-1有強(qiáng)吸收)酸酐:1810和1760cm1附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=O吸收醛：是否存在0=C-H(2850和2750附近有兩個(gè)弱的吸收)酮:沒有前面所提的吸收峰(3).如果沒有C=O,確定下列狀況.醇、酚：是否存在0-H(34003300c

19、m-1,寬峰;13001000cm-1附近的C-0吸胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收醚:是否存在C-0(13001000cm-1有強(qiáng)吸收，并確認(rèn)-134003300cm-附近是否有O-H吸收峰)(4).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C: 1650cm-1附近有弱的吸收-1芳環(huán): 16001450cm-1范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合31003000cm-1的C-H伸縮振動(dòng),確定C=C或芳環(huán)。3)分析核磁共振譜圖(1)根據(jù)化學(xué)位移(3)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識(shí)別一些強(qiáng)單峰和特征峰。女口：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)，極低磁場(chǎng)(31016)出現(xiàn)的

20、羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號(hào)。收)(2).采用重水交換的方法識(shí)別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號(hào)消失，則可以確定此類活潑氫的存在。(3)如果3在6.58.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信 號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對(duì)位置。(4).解析比較簡(jiǎn)單的多重峰 (一級(jí)譜)，根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。(5).根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可 能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì)。轉(zhuǎn)

21、有機(jī)化學(xué)鑒別方法終極版找了很久有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液(烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同)2烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯 就不行3另外，醇的話，顯中性4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖6醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧 作用，生成過氧化合物。7醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分，主要分為苯醌，萘醌，菲醌和蒽醌四種類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多一各類化合

22、物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴：(1)溴的四氯化碳溶液，紅色腿去(2)高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：(1)硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀(2)氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同， 叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5.醇：(1)與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣(鑒別6個(gè)碳原子以下的醇)；(2)用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后 也無變化。6酚或烯醇類化合物：(1)用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生

23、蘭紫色)。(2)苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：(1)鑒別所有的醛酮：2,4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；(2) 區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；(3)區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀， 而酮和芳香醛不能；(4)鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法(1)用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在NaOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。(2)用NaNO2+HC：l脂肪胺：伯胺放出

24、氮?dú)?，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。 芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10糖：(1) 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；(2) 葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。(3)麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不 能。二例題解析 例1用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳 溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一

25、組化合物的鑒別方法為：例2用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析： 上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物， 都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴，它們?cè)诜磻?yīng)中的 活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例3用化學(xué)方法鑒別下列化合物 苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚 分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒 別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別， 然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮， 用斐林試劑區(qū)別芳香 醛與脂肪醛， 用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮； 用

26、三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別 可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：(1)將化合物各取少量分別放在7支試管中，各加入幾滴2，4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。(2)將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中， 各加入托倫試劑 (氫氧化銀的氨溶液)，在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。(3) 將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各加入斐林試劑(酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫 氧化鈉的混合液)，有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。(4) 將2種酮各取少量

27、分別放在2支試管中， 各加入碘的氫氧化鈉溶液， 有黃色沉淀生成 的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。(5) 將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中， 各加入幾滴三氯化鐵溶液， 出現(xiàn)蘭紫色 的為苯酚，無蘭紫色的是醇。(6)將2種醇各取少量分別放在支試管中， 各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液， 有黃色沉淀生 成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。1化學(xué)分析（1）烴類1烷烴、環(huán)烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常 留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。3烯烴使Br2/CCI4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）變成MnO2棕色沉淀；在酸中 變成無色

28、Mn2+。4共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。5炔烴（g C）使Br2/CCI4（紅棕色）褪色；使KMnO%OH-（紫色）產(chǎn)生MnO0棕 色沉淀，與烯烴相似。6芳烴 與CHCI3+無水AICI3作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色， 萘呈藍(lán)色，菲呈紫色， 蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2/CCI4褪色，與烯烴相區(qū)別。（2）鹵代烴RX（CI、Br、I）在銅絲火焰中呈綠色， 叫Beilstein試驗(yàn)，與AgNO3醇溶液生成AgCIJ（白色）、AgBrJ（淡黃色）、AgIJ（黃色）。

29、叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代烴、 伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。（3）含氧化合物1醇（R-OH加Na產(chǎn)生H2f（氣泡），含活性H化合物也起反應(yīng)。用RCOC%H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級(jí)羧酸和低級(jí)醇。使K2Cr2O7+H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+（不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑（濃HCI+ZnCI2）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇 在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH生成CHI3J（黃色）。2酚（Ar-OH加入1%FeCI3

30、溶液呈藍(lán)紫色Fe（ArO）63-或其它顏色，酚、烯醇類化合 物起此反應(yīng)；用NaOH水溶液與NaHCO水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成 （白色，注意與苯胺區(qū)別 。3醚（R-O- R）加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別 （含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別 。4酮加入2,4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2+NaOH生成CHI3j（黃色）， 鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測(cè)熔點(diǎn)。5醛 用Tolle ns試劑Ag（NH3 2OH產(chǎn)生銀鏡AgJ;用Fehli ng試劑2Cu2+4OH-或Be nedict試劑生

31、成Cu2Q（紅棕色）；用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。6羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。 酸上的醛基被氧化。7羧酸衍生物 水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。（4含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。1脂肪胺 采用Hinsberg試驗(yàn)2芳香胺 芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)：3苯胺在Br2+H2O中生成（白色）。苯酚有類似現(xiàn)象。（5）氨基酸采用水合茚三酮試驗(yàn) 脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。（6）糖類1淀粉、纖維素需加SnCl2防止氧對(duì)有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。2葡萄糖加Fehli ng試劑或Ben

32、edict試劑產(chǎn)生Cu20j（紅棕色） ， 還原糖均有此反應(yīng)； 加Tolle ns試劑Ag（NH32+OH-產(chǎn)生銀鏡。化學(xué)命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí)，由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是：1.取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大，順序越高；2.如果第一個(gè)原子相同，那么比較它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或 三鍵，則視為連接了2或3個(gè)相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)，命名時(shí)放在最后。其他官能團(tuán)，命名時(shí)順序越 低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，靠近該官能團(tuán)的一端標(biāo)為1號(hào)碳。如果化合物的核心是一個(gè)環(huán)（系），那么該環(huán)系

33、看作母體；除苯環(huán)以外，各個(gè)環(huán)系按 照自己的規(guī)則確定1號(hào)碳，但同時(shí)要保證取代基的位置號(hào)最小。支鏈中與主鏈相連的一個(gè)碳原子標(biāo)為1號(hào)碳。數(shù)詞位置號(hào)用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。官能團(tuán)的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目，10以內(nèi)用天干表示，10以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。雜環(huán)化合物（最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問，以下內(nèi)容可供參考）把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)，稱為“某雜 （環(huán)的名稱） ”；（如：氧雜環(huán)戊烷）給雜原子編號(hào)，使雜原子的位置號(hào)盡量小。其他官能團(tuán)視為取代基。1帶支鏈烷烴主鏈 選碳鏈最長(zhǎng)、帶支鏈最多者。編號(hào)按最低系列規(guī)則。從*側(cè)鏈最近端編號(hào)，如兩端號(hào)碼相同時(shí)，則依次比較下一取代 基位次，最先遇到最小位次定為最低系統(tǒng)（