高中化學(xué)-有機(jī)合成推斷專題復(fù)習(xí)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上有機(jī)合成與推斷專題復(fù)習(xí)（含習(xí)題）知識指津 1有機(jī)合成的涵義有機(jī)合成是指以單質(zhì)、無機(jī)化合物及易得到的有機(jī)化合物 (一般是四個碳以下的有機(jī)物以及從石油化工生產(chǎn)容易得到的烯烴、芳香烴等化合物 )為原料，用化學(xué)方法人工制備較為復(fù)雜的有機(jī)化合物。2有機(jī)合成的準(zhǔn)備知識(1)熟悉烴類物質(zhì) (特別是乙烯、丙烯、 1，3丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、乙炔和萘等 )，烴的衍生物 (特別是鹵代烴、乙醇、乙醛、甲醛、苯酚、乙酸、乙酸乙酯、氨基酸、乙二醇、丙三醇等 )、淀粉、纖維素等的重要化學(xué)性質(zhì)，如 ”乙烯 ”的加成、加聚反應(yīng)，乙炔的加成反應(yīng)，淀粉及纖維素的水解反應(yīng)等。(2)熟悉烴、鹵代烴、醇、

2、醛、羧酸、酯等各類烴及烴的衍生物在一定條件下的相互轉(zhuǎn)化規(guī)律。如： CH2CH2CH3CH 2Cl CH3CH2OH CH3CHO CH 3COOH CH3COOC2H 53有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入方法(1)引入鹵原子加成反應(yīng)，如 CH 2CH 2Cl2 CH2ClCH 2ClCHCH HCl CH2CHCl取代反應(yīng)，如： Br2 HBr(2)引入羥基加成反應(yīng)，如： CH2CH 2HOH CH3CH2OH水解反應(yīng)，如 C2H5ClHOH C2H5OHHClCH3COOC 2H5H2O CH 3COOH CH3CH 2OH分解反應(yīng)，如：C6H12O6(葡萄糖 ) 2C2H5OH 2CO2(3)引入雙

3、鍵加成反應(yīng)，如 CHCH H2 CH 2CH2消去反應(yīng)，如1專心-專注-專業(yè)醇的消去 C2H5OH CH2CH 2H2O鹵代烴的消去 CH3CH 2Cl CH 2CH 2HCl(4)引入醛基或酮基，由醇羥基通過氧化反應(yīng)可得到醛基或酮基，如：注：以上是引入官能團(tuán)常見的一步引入法，但在某些情況下，所要合成的化合物卻不能通過簡單一步反應(yīng)制備，則必須通過兩步或多步反應(yīng)采用 “迂回 ”法，逐步轉(zhuǎn)化成被合成的化合物。4有機(jī)合成中碳鏈的增、減方法(1)增加碳鏈的反應(yīng)加聚反應(yīng)：含有不飽和鍵的化合物之間可以進(jìn)行自聚或互聚，使碳鏈增加。如：縮聚反應(yīng)*：由單體相互反應(yīng)生成高分子化合物，從而實現(xiàn)增加碳鏈的目的。主要反

4、應(yīng)類型有酚醛類，聚酯類和聚酰胺類。如：2與 HCN 加成反應(yīng)。 由于 HCN 分子中的 CN 基中含有一個碳原子， 因此它和不飽和鍵加成時， 可增加一個碳原子。如：與含雙鍵的物質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)：CH2CH2HCN CH3CH2CN如果 HCN 是與不對稱的烯烴加成時， CN 加在含氫少的碳原子上。如：與含羰基的物質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)：酯化反應(yīng)：在兩個有機(jī)物間通過 RO基取代了羧酸分子中羥基而使碳鏈增長，既可生成內(nèi)環(huán)酯，又可生成聚酯類高聚物。如：羥醛縮合反應(yīng)。兩個醛分子在一定條件下可以聚成羥醛。伍爾茲反應(yīng)。鹵代烴在鈉存在的條件下可以相互連接起來。如：2CH 3CH2Br2Na CH3CH 2CH 2CH

5、32NaBr羰基與格林試劑反應(yīng)。如：苯和鹵代烴的反應(yīng)也稱付克烷基化反應(yīng)。如： RX RHX3(2)減少碳鏈的反應(yīng)脫羧反應(yīng)。如氧化反應(yīng)。包括燃燒、烯、炔的部分氧化、丁烷的直接氧化成乙酸，苯的同系物氧化成苯甲酸等。如：水解反應(yīng)。主要包括酯的水解，蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。如：裂化反應(yīng)。長碳鏈的烷烴在高溫或者有催化劑存在的條件下可以裂解成短碳鏈的烷烴和烯烴。如：C4H10 CH 4C3H6 或 C4H10 C2H4C2H 6甲基酮反應(yīng)，具有 的醛或者酮在一定條件下可以生成 CHI 3(碘仿 )而沉淀出來。如5有機(jī)成環(huán)反應(yīng)方法(1)有機(jī)成環(huán)反應(yīng)規(guī)律有機(jī)成環(huán)方式一種是通過加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)來實現(xiàn)的，另一

6、種是至少含有兩個相同或不同官能團(tuán)的有機(jī)物分子。如多元醇、羥基酸、氨基酸通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子水或氨等而成環(huán)。成環(huán)反應(yīng)生成的環(huán)上含有 5 個或 6 個碳原子的比較穩(wěn)定。(2)有機(jī)成環(huán)反應(yīng)類型雙烯合成。 共軛二烯烴與含有 CC 的化合物能進(jìn)行 1，4 加成反應(yīng)生成六元環(huán)狀化合物。 如：CH 2CH CH=CH 2CH2CH 24聚合反應(yīng)。如：乙炔的聚合： 3CHCH 醛的聚合：甲醛、乙醛等容易聚合而成環(huán)狀化合物。脫水反應(yīng)多元醇脫水：A：分子內(nèi)脫水。如： H2OB：分子間脫水。如： 2H2O多元酸脫水：如 H2O酯化反應(yīng)多元醇與多元酸酯化反應(yīng)生成環(huán)狀酯。如： 2H 2O羥基酸酯化反應(yīng)：縮合反應(yīng)

7、。氨基酸可以分子內(nèi)縮合生成內(nèi)酰胺，也可分子間縮合生成交酰胺。5分子間縮合。如：烷烴的環(huán)化 (石油催化重整 )CH3(CH 2)5CH 3 CH 3H2烯烴的氧化雙烯的聚合 (dielsAlder 反應(yīng) )3HCHO 2Na 2NaBr6有機(jī)合成中官能團(tuán)的掩蔽和保護(hù)官能團(tuán)的掩蔽和保護(hù)，在有機(jī)合成中，尤其是含有多個官能團(tuán)的有機(jī)物的合成中，多種官能團(tuán)之間相互影響和相互制約，即當(dāng)制備某一官能團(tuán)或拼接碳鏈時，分子中已有的官能團(tuán)或者被破壞，或者首先發(fā)生反應(yīng)，因而造成制備過程的困難甚至失敗。因此在制備的過程中要把分子中業(yè)已存在的官能團(tuán)用恰當(dāng)?shù)姆椒ㄑ诒味Ｗo(hù)起來，在適當(dāng)?shù)臅r候再把它6轉(zhuǎn)變過來，從而達(dá)到合成的目

8、的。7有機(jī)合成常見題型(1)根據(jù)原料和有機(jī)產(chǎn)物選擇合成路線。這類題目的解答通常是由有機(jī)產(chǎn)物到原料的逆向推理過程而確定。(2)根據(jù)原料及合成路線等求解其他問題。根據(jù)原料和合成路線及各步變化中產(chǎn)物的分子式，確定它們的結(jié)構(gòu)簡式。根據(jù)原料和合成路線及有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式，確定各步變化中產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。根據(jù)原料和合成路線及各步變化中產(chǎn)物的名稱，完成有關(guān)化學(xué)方程式。8有機(jī)推斷：(1)題型特點：如某有機(jī)物的 “水溶液顯酸性，能跟碳酸鈉溶液反應(yīng) ”，可推斷它含有羧基。又若它 “能使溴水褪色 ”，說明含不飽和鍵。(2)有機(jī)推斷方法根據(jù)官能團(tuán)特性反應(yīng)作出推理。根據(jù)反應(yīng)后的產(chǎn)物逆向推斷。根據(jù)有機(jī)物間的衍生關(guān)系，經(jīng)分析

9、綜合尋找突破口進(jìn)行推斷。根據(jù)試題的信息，靈活運(yùn)用有機(jī)物知識進(jìn)行推斷。范例點擊 例 1 請認(rèn)真閱讀下列 2 個反應(yīng)：利用這些反應(yīng)，按以下步驟可從某烴 A 合成一種染料中間體 DSD 酸。請寫出 A 、B、C、D 的結(jié)構(gòu)簡式：A_B_C_D_解析從給出的反應(yīng)流程觀察，首先推斷出 A 為甲苯，結(jié)合信息 DSD 酸中的氨基一定來自于硝基，次乙烯基則來自甲基的氧化縮合，而氨基是一個易被氧化的基團(tuán)，在合成中應(yīng)該不能與 NaClO 接觸，可確定氧化在前，硝基的還原在后。答案7例 2 A 從環(huán)已烷制備 1，4環(huán)已二醇的二乙醇酯，下面為有關(guān)的 8 步反應(yīng) (其中所有無機(jī)產(chǎn)物均已略去 )：其中，有三步屬取代反應(yīng)，

10、兩步屬消去反應(yīng)，三步屬加成反應(yīng)。反應(yīng) _ 屬于取代反應(yīng)?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)簡式是： B_ 、C_ 。反應(yīng)所用的試劑和條件是 _ 。解析此題由每步反應(yīng)的前后的結(jié)構(gòu)簡式和反應(yīng)條件可推出結(jié)果。、； ，NaOH 醇溶液，加熱。例 3 通常羥基與烯鍵碳原子相連接時，易發(fā)生下列轉(zhuǎn)化：現(xiàn)有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知： E 能溶于 NaOH 溶液中； F 轉(zhuǎn)化為 G 時，產(chǎn)物只有一種結(jié)構(gòu)，且能使溴水褪色(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： A_ 、B_ 。(2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：C D：_ ；8F G：_ 。解析觀察流程圖可知， A 為(C4H6O2)n 的單體，分子式為 C4H6O2，A 分子中含有碳碳雙鍵，且在稀 H

11、2SO4 及加熱條件下反應(yīng)生成 C，D。C 分子含有醛基；與 Cu(OH) 2 反應(yīng)后生成 D，表明 C、D 含有相等的碳原子數(shù)。則 A 為酯，結(jié)合題給信息，推斷結(jié)構(gòu)簡式為 。C根據(jù) D 的結(jié)構(gòu)、 B 的分子式和 B 的化學(xué)性質(zhì)，專題訓(xùn)練 1某高校曾以下列路線合成藥物心舒寧 (又名冠心寧 )，它是一種有機(jī)酸鹽。(ii) 心舒寧結(jié)構(gòu)式中間的圓點 ·表示形成鹽。(1)心舒寧的化學(xué)式為 _ 。(2)中間體 (I) 的結(jié)構(gòu)簡式是 _ 。(3)反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的是 _( 填反應(yīng)代號 )。答案9(1)C23H39NO4(2)(3)2紫杉醇是一種新型抗癌藥，其化學(xué)式為 C47H51NO 14，它

12、是由如下的 A 酸和 B 醇生成的一種酯。(1)A 可以在無機(jī)酸催化下水解，其反應(yīng)方程式是 _ 。(2)A 水解所得的氨基酸不是天然蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，因為氨基不在 (填希臘字母 )_ 位_ 。(3)寫出 ROH 的化學(xué)式 _ 。答案(1)(2) (3)C31H38O113提示：通常溴代烴既可以水解生成醇，也可以消去溴化氫生成不飽和烴。如：，請觀察下列化合物 A H 的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的關(guān)系圖 (圖中副產(chǎn)物均未寫出 )，并填寫空白：(1)寫出圖中化合物 C、G、H 的結(jié)構(gòu)簡式C_G_H_ 。(2)屬于取代反應(yīng)的有 (填數(shù)字代號，錯答要倒扣分 )_ 。10答案(1)C6H5CHCH2；C6H5CCH；C6H

13、5CH 2CH2OCOCH 3(2)4藥物菲那西汀的一種合成路線如下：反應(yīng)中生成的無機(jī)物的化學(xué)式是 _ 。反應(yīng)中生成的無機(jī)物的化學(xué)式是 _ 。反應(yīng)的化學(xué)方程式是 _ 。菲那西汀水解的化學(xué)方程式是 _ 。答案H2SO3(或 SO2H2O)Na2SO3，H2O 反應(yīng)反應(yīng)方程式： H2O CH 3COOH52，4，5三氯苯酚和氯乙酸反應(yīng)可制造除草劑 2，4，4三氯苯氧乙酸。某生產(chǎn)該除草劑的工廠曾在一次事故中泄漏出一種有毒的二惡英，簡稱 TCDD 。有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式如下：請寫出：(1)生成 2，4，5三氯苯氧乙酸反應(yīng)的化學(xué)方程式 _ 。11(2)由 2，4，5三氯苯酚生成 TCDD 反應(yīng)的化學(xué)方程式

14、_ 。答案(1) ClCH 2COOH HCl(2) 2HCl6有以下一系列反應(yīng)，終產(chǎn)物為草酸。已知 B 的相對分子質(zhì)量比 A 的大 79，請推測用字母代表的化合物的結(jié)構(gòu)式。 C 是_ ，F(xiàn) 是_ 。答案C：CH2CH 2 F：7化合物 A 最早發(fā)現(xiàn)于酸牛奶中，它是人體內(nèi)糖代謝的中間體，可由馬鈴薯、玉米淀粉等發(fā)酵制得， A 的鈣鹽是人們喜愛的補(bǔ)鈣劑之一。 A 在某種催化劑的存在下進(jìn)行氧化， 其產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 在濃硫酸存在下， A 可發(fā)生如圖所示的反應(yīng)：試寫出：化合物的結(jié)構(gòu)簡式： A_B_C_ ?；瘜W(xué)方程式： A E_ ，A F_ 。12反應(yīng)類型： A E_ ，A F_ 。答案CH3 COOH CH 3 COOC 2H5 CH3COO COO