有機化學(上)期末復習復習資料整理

1、有機化學（上）期末復習知識點（一）烷炫1. 烷炫結構（SP雜化，正四面體）；命名；2. 乙烷和丁烷的構象（交叉式、重疊式）；3. 物理性質（熔沸點比較）；4. 化學性質（自由基取代機理），自由基穩(wěn)定性的比較。（二）脂環(huán)炫1. 螺環(huán)、橋環(huán)的命名；2. 環(huán)的穩(wěn)定性比較；3. 化學性質：小環(huán)似烯，大環(huán)象烷；4. 取代環(huán)己烷的最優(yōu)構象（a鍵、e鍵）；（三）烯炫結構（SP雜化，平面）、順反、Z/E、命名一、親電加成反應r 1.鹵素Br2漠籍離子歷程，反式加成r透導效應2. 馬氏規(guī)則 碳正離子穩(wěn)定性< h2so4 重排3. >H204. CI2/H2O HO-CI5-加水的反應：羥汞化還原脫汞

2、（馬氏加水）、硼氫化氧化（反反式順式加水）二、催化加氫+ AH < 0氫化熱氫化熱越小，說明烯炫越穩(wěn)定。雙鍵上所連烷基越多，烯炫越穩(wěn)定 三、烯炫的自由基加成反應ROOR _ m （. cR-CH=CH2 A R-CH2 CH2BrHBr只有HBr有過氧化物效應。四、 -H的反應低溫 V KMnO, OH- V1ci rh3c-ch-ch2h3c-ch=ch2 *>5001. “C-CHKHzCl烯丙位的澳代：五、氧化反應（推斷題）2. KMnOj H+3. 0a Zn/H2O4. RCO3H（四）快炫和二烯炫快炫 結構（SP雜化，直線）、異構、命名、酸性HC = CH > C

3、H2=CH2 > CH3-CH3R-C=CHAgfNH產Cu(NH3)+R-C三CAg IR-C=CCu R-C=CHNaNH2R1 XR-C=CNa R-C=C-R'、還原反應R-C三C-RLindlar PdR-CEC-RNa, NH3Q) , R_(H H RNaNH2* ch3-c = cCH3H2, Pd-BaSO4嘍啾H3CCH3-H-例如：由反-2-丁烯合成順-2-丁烯CBr2, CCl4 . H3C-CH-CH-CH3 KOH，EtOH H3CCC一CH3HBr BrBr三、親電加成：1.Br 2 2. HX 3. 水化4. 硼氫化四、氧化反應、OOVceC-CH

4、3 21+ HOCCH3二烯炫 CH2 = CH- ch= ch共鈍效應：1.鍵長平均化2.電子離域，體系能量降低，更穩(wěn)定兀-兀、p-Tt、 （T-兀、 （T - P共振論簡介1,4- 加成（平衡控制產物）、1,2-加成（速率控制產物）D-A 反應:（五）芳炫苯的結構與同系物的命名親電取代反應1 .鹵代反應2 .硝化反應3 .硬化反應4,傅克反應Br（可逆反應）烷基化（重排）.?；ú恢嘏牛┍江h(huán)上不能連強吸電子基團,0 |> + ch3ch2ch2c-ciZrVHgHCI二、定位規(guī)則第一類、第二類定位基COOH三、苯環(huán)側鏈的氧化四、苯環(huán)的芳香性休克爾規(guī)則：1.環(huán)狀2.共平面（sp2）3

5、. 4n+2（六）立體化學一、手性、手性分子的判斷（對稱面、對稱分子）、旋光度二、費歇爾投影式費歇爾投影式、鋸架式以及紐曼投影式的相互轉變。正確應用Fischer投影式：1. Fischer 投影式紙平面內旋轉180。,其構型不變。2. Fischer投影式離開紙面翻轉，構型改變!3. Fischer式中同一個手性碳上所連原子或基團兩兩交換偶數(shù)次，其構 型不變。 Fischer式固定一個基團不動，其他三個基團按順時或逆時方向任意 旋轉，構型不變。三、R/S構型HCTCHO H i Hch2ohCOOH H0H H0HCOOH小在上.反X小在下.同ICH3R- 甘油醛2R,3R-酒石酸 1R,3

6、R-1,3-二甲基環(huán)己烷四、旋光異構體數(shù)目2n,左旋(-),右旋(+),外消旋體，內消旋體五、其他不含手性碳的手性化合物聯(lián)苯型丙二烯型把手型六、反應中的立體化學B2 Hch3-BrBrCH3(七)鹵代炫一、分類、命名、物理性質：密度大部分 >1二、化學性質2.消除反應：扎伊采夫規(guī)則R-X +<（非?；顫姡?.與金屬反應(1)與MgK應乙烯型/茉型r CH3 CH=CH-X1 6（非常穩(wěn)定）KOH/EtOHCH3CH2-CH-CH3 BrCH3CH=CHCH3ch3 ch2=chch2chchch3 BrKOH/EtOH .- CH,=CH-CHCHCH-CHROR，威廉姆遜酸合成法

7、RCNh-nh2R'COO'R'-C=C-RRON。?硝酸酯l（丙酮）碘代燃CH2 CH-CH2 CH2 X孤立型親核試劑r h2o/oh-取代產物ROH堿性水解RNH2CH2=CH*CH2 X烯丙型/羊型BrR* I - + C-OMgX,二。+ R- Mg+ X- R”R1CIW(2)與Li反應R”/三、親核取代反應歷程EtO . R-X + Li -RLiEt O2 RU + Cut R CuLi + LilR/mU + R，-X 曰一R + RCu + Lix例：一,S 2, H616HOCBraH HH/ oA HOC. ,+ Br HH過渡態(tài)Sn1:沔3CH

8、3 C BrCH3 ch2_慢，s' S以* CH3-CBrCH3過渡態(tài)（1）CH3» CH3-C+ Br3 1CH3ch33CH3CCH3快OH- -CH2I J 丁 ch3 c°oh3CH3過渡態(tài)（2）CH3-ch3 c oh3CH3Sn1反應與S2反應的區(qū)別Sn142單分子反應雙分子反應V = K R-X V = K R-X Nu :兩步反應一步反應有中間體碳止離子生成形成過渡態(tài)構型翻轉+構型保持構型翻轉/瓦爾登轉化有重排產物無重排產物影響親核取代反應的因素、炫基結構(1) 對Sn2反應：考慮炫基位阻CH 3X > 1 RX > 2 RX >

9、 3 RX(2) 對Sn1反應：考慮碳正離子的形成及穩(wěn)定性(3) RX > 2 RX > 1 RX > CH 3X2. 離去基團的影響離去 能力：I - > Br- > Cl-> F-鹵代炫的活性：RI > RBr > RCl >RF3. 親核試劑(1)親核試劑對41的反應活性無明顯影響。(2)在S2反應中，親核試劑的親核性越強，反應速度越快。親核試劑的親核性強弱與堿性、可極化性、溶劑及自身位阻都有關。4. 、溶劑的影響(1)極性溶劑有利于Sn1o(2) 一般情況下，溶劑極性的增力口，不利于 S2。四、消除反應E1 _與E2的反應速度都是：

10、叔鹵 > 仲鹵,伯鹵E2 消除的立體化學：大部分是反式消除C甚 )（八）醇和酚醇一、命名、物理性質：沸點高、水溶性好（氫鍵）二、化學性質1. 酸性醇的酸性比水弱，炫基的斥電子作用，降低了O-H鍵的極性。炫基斥電子能力愈強，醇羥基中H的酸性越弱。2. 羥基被鹵原子取代（C O鍵斷裂）（1）與氫鹵酸的反應 （盧卡斯試劑）H+ .ROH + HX 一RX + H2OOH伯醇一般采用 42機理，烯丙型、叔醇、仲醇一般采用 41機理，不 管哪種機理都是羥基先質子化，在 Sn1中生成了碳正離子，需要注意重排。（2）與鹵化磷和氯化亞碉的反應ROH R- RCl + SO 21 + HCl IA3. 脫水（1）分子內脫水-消除反應（扎伊采夫規(guī)則，遷移順序）（2）分子間脫水成醍4. 氧化伯醇氧化得醛，進一步氧化得酸（可用Sarett試劑）控制在醛的一步;仲醇氧化得酮；叔醇很難被氧化。鄰二醇可被高碘酸氧化CH 2CH 一：一 CH 一； CH 2HIO