【全國百強(qiáng)?！堪不蘸戏实谝恢袑W(xué)人教版高中化學(xué)復(fù)習(xí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)選做題之難點(diǎn)預(yù)測練習(xí)無答案

1、第3講物質(zhì)結(jié)構(gòu)選做題之難點(diǎn)預(yù)測一、變化萬千的晶體結(jié)構(gòu)1 .以長方體晶胞為載體的計(jì)算和判斷A、B和D（KNiF）三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為,D的配位數(shù)為;列式計(jì)算該晶體的密度g?cm-32 .以某些物質(zhì)具有的長鏈結(jié)構(gòu)為載體計(jì)算與判斷（1）在硅酸鹽中，SiO44四面體（如下圖（a）通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖（b）為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根；其中Si原子的雜化形式為。Si與O的原子數(shù)之比為化學(xué)式為。圖圖（b）（2）氯和鉀與不同價(jià)態(tài)的銅可生成兩種化合物，這兩種化合物都可用于催化乙快聚合，其陰離子均為無限長鏈結(jié)構(gòu)（如下圖），a

2、位置上Cl原子的雜化軌道類型為。已知其中一種化合物的化學(xué)式為KcuC%,另一種的化學(xué)式為;3 .特殊物質(zhì)（1）金屬饃與例（La）形成的合金是一種良好的儲(chǔ)氫材料，其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如左下圖所示。該合金的化學(xué)式為（1）圖（2）圖（2）利用“鹵化硼法”可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷，由圖為其晶胞金剛石晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則每個(gè)晶胞中B原子個(gè)數(shù)為,該功能陶瓷的化學(xué)式為O二、金屬晶體的堆積方式密堆積與粒子間作用力的關(guān)系及配位數(shù)：三、晶體空間利用率的計(jì)算：1.金剛石晶胞含有個(gè)碳原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞白邊長為a,根據(jù)硬球接觸模型，則r=a,列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率（不要求計(jì)算結(jié)果）。2.2

3、019全國卷m,37(4)(5)(4)GaF3的熔點(diǎn)高于1000,GaCl3的熔點(diǎn)為77.9C,其原因是（5）GaAs的熔點(diǎn)為1238C,密度為pgcm3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為,Ga與As以鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGagmol1和Masgmol1,原子半徑分別為apm和Aspm,阿伏加德羅常數(shù)值為Na,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為。四、從結(jié)構(gòu)角度解釋元素性質(zhì)第二周期單鍵鍵能第三周期單鍵鍵能第四周期單鍵鍵能第五周期單鍵鍵能C-C347Si-Si226Ge-Gen-n159P-P209O-O146S-S268F-F158Cl-Cl242Br-Br193I

4、-I1511 .為何F-F鍵的鍵能反常地小？2 .為何第二周期的CQN元素之間形成的單質(zhì)或化合物中常含有雙鍵或三鍵，而第三周期元素之間卻難以形成雙鍵或三鍵？3 .為何N、O原子成鏈傾向遠(yuǎn)不如C-C鍵牢固？4 .C-OC與N三N鍵能相近，為何前二者容易發(fā)生反應(yīng)，而后者卻很穩(wěn)定？單鍵鍵能雙鍵鍵能三鍵鍵能C-C347C=C615CC812C-O326C=O(CO2)803CO1072n-n193n=n418NN9465 .為何存在PC15,卻不存在NC15?6 .為何M。F含氫化合物容易生成氫鍵？一水合氨中的氫鍵如何表示？7 .路易斯酸堿理論認(rèn)為，任何可以接受電子對的分子或離子叫路易斯酸，而任何給出

5、電子對的為路易斯堿。從結(jié)構(gòu)角度分析硼酸是路易斯酸的原因。8 .C、O的電負(fù)性相差1.0,由此可以判斷CO應(yīng)該為極性較強(qiáng)的分子，但實(shí)際上CO分子極性很弱,請解釋原因：9 .從碳酸鎂到碳酸銀，為何分解溫度依次升高？10 .甲醇與乙酸甲酯的混合物因沸點(diǎn)接近而不易分離，工業(yè)上用蒸儲(chǔ)的方法分離二者時(shí)常先加適量水理由為。11 .關(guān)于水分子、H2S、H2S&苯酚、醇中的氧族元素原子的雜化12 .HCO3-與Na+、K+、NH4+形成的酸式鹽溶解度都小于其正鹽溶解度，原因是什么？13 .試解釋H2O,HF,NH3的沸點(diǎn)依次降低的原因：14 .從氫鍵角度解釋硼酸在冷水中溶解度小而加熱時(shí)溶解度增大的原因（

6、苯酚）。第2頁15 .已知Fe3O4能導(dǎo)電，解釋該晶體能導(dǎo)電的原因：16 .CN-作為配體時(shí)，提供孤電子對的通常是C原子而不是N原子，其原因是什么？17 .氨氣與H+或CiT形成的配位鍵與水形成的相比，何者更穩(wěn)定？為什么？18 .向Zn（NH3）4SO4溶液中滴加NaOH溶液，未出現(xiàn)渾濁，原因是什么？19 .為何氨氣的堿性比聯(lián)氨要強(qiáng)？20 .已知C。3+氧化性大于氧氣，為何C。2+在水溶液中難以被氧氣、雙氧水氧化為Co3+,而加入氨水后卻易被氧化？或：金屬銅單獨(dú)也氨水或單獨(dú)與過氧化氫都不能反應(yīng)，但可與氨水和過氧化氫的混合溶液反應(yīng)，其原因是什么？結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)之往屆試題碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所

7、示，簡要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí):化學(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/(kJmolj356413336226318452硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷煌多，原因是。SiH4的穩(wěn)定性小于CH,，更易生成氧化物，原因是。H2O互為等電子體的一種陽離子為（填化學(xué)式）；H2O與CH3CH3OH可以任意比例互溶，除因?yàn)樗鼈兌际菢O性分子外，還因?yàn)椤?019年海南CuCl難溶于水但易溶于氨水，其原因是。此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍(lán)色，深藍(lán)色溶液中陽離子的化學(xué)式為。2019年全國I卷（3）K和Cr屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金

8、屬Cr低，原因是。2019年全國II卷（2）元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能量稱作第一電子親和能（E。第二周期部分元素的Ei變化趨勢如圖（a）;氮元素的Ei呈現(xiàn)異常的原因是所示，其中除氮元素外，其他元素的Ei自左而右依次增大的原因是2019全國卷3（3）在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)（CO2+3H2=CH3OH+H2。）所涉及的4種物質(zhì)中，沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)?原因是。F原子半徑很小，這些孤電子對相互F、QN原子之間在形成單鍵時(shí)，它們KEY:1.F-F鍵中F原子的外層上還有未鍵合的孤電子對，由于產(chǎn)生排斥作用，使F-F鍵弱化。拓展：第二周期P區(qū)元素只有2個(gè)電子層，原子半徑小

9、，當(dāng)原子的外層上還有未鍵合的孤電子對，由于第二周期原子間距小，這些孤電子對相互產(chǎn)生排斥作用，使單鍵弱化，于是反映出的鍵能比預(yù)期的鍵能要小。同樣在第二周期不同原子之間，如N1。NHF、CF鍵等，雖然鍵長短，但鍵能卻反常地小。另外，對于B日CC鍵，由于其全部價(jià)電子均己鍵合，就不存在鍵弱化現(xiàn)象，所以鍵能未出現(xiàn)反常情況。同樣對于F、QN原子與不含孤電子對的其它原子成鍵時(shí)。也不產(chǎn)生鍵弱化現(xiàn)象，F(xiàn)、QN原子半徑小，半徑效應(yīng)導(dǎo)致其與其它原子形成強(qiáng)鍵。2 .第三周期元素原子半徑比第二周期大，原子間形成的仃單鍵較長，p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成-鍵。3 .碳的單鍵鍵能最強(qiáng)，所以碳的成鍵能

10、力也最強(qiáng)；C原子成鏈時(shí)，全部價(jià)電子均已成鍵，成鍵電子對相互排斥作用較小，而N、O原子若成鏈，其分子中均含有未成鍵的孤電子對，孤電子對之間相互排斥作用較大，所以NO原子成鏈傾向遠(yuǎn)不如C-C鍵牢固。4 .C三C斷開第一個(gè)TT鍵所需的能量為197kJ/mol,遠(yuǎn)小于N三N第一個(gè)tt鍵所需白能量528kJ/mol.3.5 .第二周期的N原子價(jià)電子層無d軌道，如果采用sp雜化，最多只能形成4個(gè)b鍵；而P原的價(jià)電子層中含有空的d軌道，也可以參與形成化學(xué)鍵，所以可以形成PCl5。拓展：第二周期元素的配位數(shù)最多為4,而第三周期元素的配位數(shù)可擴(kuò)大到5、6、7。6 .當(dāng)N,OF等電負(fù)性大、半徑小的原子與氫原子化合

11、時(shí)，能使氫原子的電子偏離而成為幾乎裸露的氫核(質(zhì)子)，這個(gè)氫原子對另外的NQF等原子有強(qiáng)烈的靜電作用，這樣就形成了氫鍵。而其它元素因半徑大、電負(fù)性小而不易形成氫鍵。7 .硼酸分子中的B原子有一個(gè)2P空軌道，可以接受孤電子對。8 .從電負(fù)性分析，CO中的共用電子對偏向氧原子，但分子中形成配位鍵的電子對是由氧原子單方面提供的，抵消了共用電子對偏向氧原子而產(chǎn)生的極性。10 .乙酸甲酯不易與水形成氫鍵，而甲醇易與水形成氫鍵使甲醇沸點(diǎn)升高，使得乙酸甲酯容易從混合物中蒸出12 .HCO3-之間以氫鍵作用形成長鏈，減小了HCO3-與水分子之間的作用，導(dǎo)致溶解度降低。13 .單個(gè)氫鍵的鍵能是(HF)n>(H2O)n>(NH3)n,而平均每個(gè)分子形成的氫鍵數(shù)，冰中有2個(gè)，而(HF)n和中只有一個(gè)，汽化時(shí)要克服的氫鍵的總鍵能：冰>(