配合物的結(jié)構(gòu)及異構(gòu)現(xiàn)象

1、-a-kJI第一"配合物的結(jié)構(gòu)及-L J - r-.q I il.BpH d "JL1、配位數(shù)為2IIJi異構(gòu)現(xiàn)象4I>配位數(shù)與配位多面體ii配位多面體I:把圍繞中心原子的配位原子看作點(diǎn)，以線按二定的方式.連接各點(diǎn)就得到配位多面體。用來描述中心離子的配位環(huán)境。理想構(gòu)型為直線型結(jié)構(gòu)，大多限于Cu(I)、Ag(I)、Au(I)和Hg(II)的配合物。iil如：Ag(NH3)2+ll2、配位數(shù)為3理想構(gòu)型為等邊三角形結(jié)構(gòu)。-：7r-lljl|l如：Hgl3-iii-,-T111rdi|ma3、配位數(shù)為4平面正1）四面體構(gòu)型«II"n1-'j

2、9;fraB'H-IIEj-方形構(gòu)型2)1）三角雙錐構(gòu)型 四方錐構(gòu)型2+Zn(NH 3)4 _ .2+Pt(NH 3)42NiCl42- 2Ni(CN) 42八面體構(gòu)型 棱柱構(gòu)型Fe(CO)5 InCl 523-CuCl53五角雙錐構(gòu)型ZrF 73Co(NH3)63 Re(S2c2Ph2)311wlr'r蘆”。在二;_1'咆岑：的上工碎小I.哈r*1、-rp"：4lrWjRtbla'-p2）單面心三棱柱構(gòu)型,卜，T"i"-JJ.L-i-B-.*-.aj"g,L1i!iJ'"'.-"&qu

3、ot;"，擠t|l'.a®'mi；j-：.z_i-y3）單面心八面體構(gòu)型U7、配位數(shù)為82+1)四方反棱柱。如Sr(H2O)8&ILJ-,.£，|11|口七：的情況多出現(xiàn)在翎88系及鋼系金屬配合物中為什么？Co(NO3)42' - II*第二節(jié)幾何異構(gòu)現(xiàn)象(geometricalisomerism)幾何異構(gòu)I：由于配體在空間的位置不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。.T二i“'二,11H3j7二"：-I1,Ifjl*12J"r',=-，u1:c:-I-.,1.平面正方形配合物1)Pt(NH3)2Cl2»

4、;"日；b匕二只,ajaiO(Ad)(CHNhd(z平面正方形配合物幾何異構(gòu)MA324CMA2MAi -. I CDMA 2MA 22 .八面體構(gòu)型的配合物K I H /J Ji " . ；口一= = *- J I T / . - - - ' " "'Co(NH 3)4Cl2+的幾何異構(gòu)體異構(gòu)體數(shù)目311I!有兩種幾何異構(gòu)體:',ija-J,J""JL.u-.F.L11111111If順式（綠色）（紫色）JiJ,反式Rh(py)3Cl3i!ill.i.Ji|l|JililIk11I.Ji，4面式(facial)

5、(meridional)IlI!l)_+Co(en)2Cl2(enH2NCH2CH2NH2)：I Iil1.IIIJII-Hi-1I-I!li-r-cIIp->>i1-ka1L：11寸VLfv寄品二JU&LlSLZz一II«.«iiiitEMii"二二"BEe-，“，：；i,l不二；.r口pH%=,'Cv:"1.h_-I!-fj用”.i.1a*M>-fh>；_=一：收b»1，,I-；JJ'11F-.,-'.標(biāo)，二.j-一一二°T">-_.'T-I

6、B|",：i一=a,-J尸忖；：幣h"E"''""，TftT.力一d.Ik-fL-I""11".：口»»|_干匕7巴工1*E->"1*二iI；d，Lf胃口八面體配合物幾何異構(gòu)體數(shù)目類，型MA6MA5BMA4B2MA3B3MA4BC11數(shù)目 1122類型MA3B2cMA2B2c2一_.:.j一，1"：足一_.二.IE3i£f!fc''匕、=.J.-一，!1-If1-二j1e-理!fF；、理丁下HrEW-!c.1-MABCDEF數(shù)目

7、3515«.：,J3ifrf4J>r-ff"-I>*'Wfai"m.,：Qf'a,1X"i-"IMJf.-rl二.躥叱"：二IJl-='U'：B-3、幾何異構(gòu)體的鑒別方法R-，二.上匕.r,.'二iL,_.J.!.,i.1,'J,'=-，.一一1）偶極矩偶極矩$=>.I*8".","-''".，"一，Ui，；1I.1-,E1|S1I比L-修飛士1%VM«FHMs*4"*111:

8、一一.!工二曰B呻HE.I*.»T°n-I-X，坤E wiliM" J , "F - 1 r" Z '." 1 ,二 1i '' *I s 'i , S51' _ .1._ ' . ' 1 ' ." J 1 - i*i 1 jim J ' ： ?. 二*MI fl 1i-LL14.i.-Ir二："J.IJW.i«.一一,，一I"例：Pt（II）配合物的偶極矩（Debye）:順式r+-|Uii'.一-；-I|-1-&#

9、187;'a»8p'T&-F1''；I”反式Hi1?1"，a"',>».!-Ji-"1s.Pt（NH3）2Cl28.70!*尸F(xiàn)alqjtdi.匚-1ii.1-j,i口工HL.3點(diǎn)T:"i'Ir.：口一LWRL."二，=*/-I.!.Jl（UpTw=''三'"，-，.一一，i-：''L.11mmJjh-：-'、ZZ''E1.*F.qimIi->«-i7rJe：F足.潤融L4h

10、aia.i.y-!E*4«mmi,i*："-我七2）紅外光譜'；：1；"H"l'a".'.BR”'13"""»fjJ.J',"L""-rj->小J>,CiS-PtCl2（NH3）2ri3trans-PtCl2（NH3）2Ji2CLIIDr、160014001700inoo003即。trans-PtCl2（NH3）23）紫外-可見光譜法=-_-i.E.一_二一：一!J!_J.XI.'*一_n_.，事IIcis-和tra

11、ns-Co(en)2Cl(NO2)疆晶舞"1"-"-i"11的紫外-可見光譜-II4)X射線衍射法可確定原子在空間的三維坐標(biāo)。|Ji11L:,.-i；：二1.！"一；"河.第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象（opticalisomerism)!11、旋光異構(gòu)及其與對(duì)稱性的關(guān)系pp_.Bj/.w.足中二.蘭-事曲，亮-i-jiti.中士丹，呷,.'p|*-'.-a»i,，a.-".一二工,u.d1j,rs.J1）旋光異構(gòu)體（對(duì)映異構(gòu)體）：CHClBrI。T-I-一二工口：-L'I*一11V：-*工=Tljri

12、r；iMm>>«»il.THH四面體型平面正方形，"'B?"9"'一%：!2）分子具有旋光異構(gòu)體的對(duì)稱性判tnCirM19"''J-111s-Mp-LTttAPlHlv-1一|tl洋/喋底可以證明：分子具有旋光異構(gòu)體的充分必要條件是該分子不具備任意次的旋轉(zhuǎn)反映軸（非真軸）SnoII»>->1««-AaRi!Hl-wIIEGHa.uJ.g_.!-R->ri-l-F-4"Ij-i-II-"""»*M

13、fr+-fa（-jaas'a"-（i|,1'»r,-"I-gs,|-*-',>>_"ti.a.-i="ej>«',；"a-j-,J"d誦-d'丁->.；i«iXt_p4.J->-TiJ-，l,；_<_*»>>iv:'"cT-；_tl"-"I-Ii：I.-I.-FlL-444i»；B:口1，HL*I±,.：I!例：CC14具有S4軸。.*kr*-上-%s

14、i.r*-iI_.+、，1'，尸崖,I1B"1"'*'-口.一，：，-ClClCl.lClClCl（對(duì)稱面）S2=i（對(duì)稱中心）因此具有對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心的分,二/JJf1«1rk>J.一，'¥,.-'FtaJ'aI子不存在旋光異構(gòu)體。Co(NH3)2(H共有5個(gè)幾何異構(gòu)體旋光異構(gòu)體2、旋光異構(gòu)體實(shí)例2O)2Cl2 +*平面正方形配合物不存在旋光異_g - r 1 ="，| i " i . -.“ .一 , . _ ji- - r -u . 一構(gòu)體。l!IIi!i.liJiI卜11+

15、2) Rh(en)2Cl2:I-.9一，TrT.!>I'U!廣»J.i.4.干.i；'3*-171.M5J-*-*K'"-""-IJi"',"'"三=，'一B，,：-I,_3+3) Co(en)3:一.Ikil3、旋光異構(gòu)體的拆分ii定義：從兩個(gè)旋光異構(gòu)體的混合物中r.|>F.iu”,-mIm"1r'-1PFIJ也.分離出單一異構(gòu)體的過程。|二-IIkI11)DLDLDLLDLDLDDLDLDLDLDLDLDDLDLDLDLDLDLLLDDLdDL

16、lDLDLDLDDDlLdDLDDLDLDLDLLDLDLD_JL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JDD_JLLJJDDJJLLJJDDJJL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JDJL_JD_JL_jDQ_jL_jD_JDJLJDJLJDJLJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJ11例：拆分Rh(en)33+的兩種異構(gòu)體(Werner的工作)：4M°"iUii1-I-：4HI-I-Ka-W-u

17、I"Ir'.二Di士二','?-kZl.i三J"一|"!-II-r-:+-l|i-H"1'=."iI，I-'-L>brA、拆分試劑：硝基樟腦磺酸鈉(NaL)d,l-Rh(en)33+NaL-l-Rh(en)3L3,+.一一1一，-.d-Rh(en)3L3(aq)Lt士1一S、-LSm.«!>I2l'.二.a'L.,tSsuiiI肅：WK-匚'H.ElS.HA除去拆分試劑l-Rh(en)3L3+NaI l-Rh(en)3l3+NaLC、溶解度較大的d異構(gòu)體可從溶

18、 液中回收。第四節(jié)其他異構(gòu)現(xiàn)象1、電離異構(gòu)_=I«a.ap.-：!,：-T"u-11'1'-iJ-._.由于陰離子處于內(nèi)界或外界不同.I".而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。例：Co(NH3)5BrSO4Co(NH3)5Br2+SO42-Co(NH3)5SO4BrCo(NH3)5SO4+Br-is/壇虹工二ivSIJLdfaiinIMpliWtai1r.二IUp*IF1.1-Zii-w=-M，：-"T"7:'ii'm""_J!_X»-=；.=：._/_s1,_j.!Z*-313J.itAr,卜pk.

19、-I-»-Jt-4i-i:''.J."s'-'.；，一.5：三'二-*：/.3L-l-.一:二,:"譚c.I-仙.；一-b“|4.LaLHr_，口ri.E|i4a4.iB'k-，T-ein.TU.II-,-1?E1，一一.：1r,:5III,-.Il-1'1,"-.1.1.*i+.'.'SiL,.,",u.<1.,-,；".'".!ttt,-p11；7.'".,I!".r+'-.i：；：.二：:二.*,&

20、#39;>Jp“<i二:二.考二；j小J!.：；,；2、水合異構(gòu)I'","°'»31*'"j",J="-11由于水分子處于內(nèi)界或外界不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。,一：一|5ie4-ifIik;I-'"'ail1.fli4iJ<_.I例：Cr(H2O)4C12C1.2H2O二.11,'二一魚亶./，i.；,rk/bi.1,'j1r|£-EL1,".i.1，J-"r-"I«l'''

21、;""二r-I.'-lrsbrICr(H2O)5C1C12.H2O3、鍵合異構(gòu)配體用不同的配位原子與中心原.一工¥一十二;上"，:.二H'f：',；.：!二”二：-3上:B.'T1-.!i由子鍵合而產(chǎn)生的異構(gòu)。例：(NH3)5Co-NO2Cl2、(NH3)5Co-O-N=OCl2(H2O)5Cr-SCN2+、(H2O)5Cr-NCS2+t11rSbnfflfifj,”二41挈.二|f：落式:融,1,：.AhiMj-1_:.t4、配合異構(gòu)卜a一一Ijg4fi_L-tw!1.r'1J.FjW|I<-I|=-1J-

22、j'L±.L1'-(-4IICH.-J-.-j-II-"1iKegF)»-I-»>1/-uJ-|由于配體在配陽離子和配陰離子二一二.Er.'二一魚亶./，i1；.1二二三.'.'J'四上，I,J一-"r-l-r'"Ml''，-Ii.i-'"lrsbr之間分配不同而引起的異構(gòu)。廿二二jj一一J.：1."",a.,一：£."例：Co(NH3)6Cr(CN)6Cr(NH3)6Co(CN)6J_1-端T_.：

23、.F一二:"'t，,|2,-"T亡二二,ni'；"-=T-,Z±j：±L±：!1,：.=：Tr-JI.*i-:21'".'二.j*ZL"二二-匕,'H,、,IL.-一,，,f,-.-*I.J.|n-.1R-i,-X.=-.«l_-5、配體異構(gòu)若配體為異構(gòu)體，則其相應(yīng)的配合物-一:-亦為異構(gòu)體?！癐1.1“，：L*!.,.!'，；中，*-u：，：m'用Ht!-*Jw-s'：i例：Co(1,2-pn)2Cl2Cltkinf，作在尸，二甲工/胴事.

24、量：卜二串：安宿°：f,4j：-JJitXAff1WbflCo(1,3-pn)2Cl2Cl1.2- pn=1,2-丙二胺1.3- pn=1,3-丙二胺II1】：二.1一:：今左忙，",.鯉人惕;陣OhH7(,，-1丁削”工二七:1=',k+Tr、-：修廠'Mi-件-=1.一,C一；，三一沁金二”.a.1->1,-二_:.一H*trna»aJ一-4.：，,，*1.1-拿舉瞽善亙一去霜醉.，：.e2L5J|門口駕幫.4：輯瀚崎：；Ltr*；.一5；,：n33：.5；=”卜，丁一不禮二哄"辯,，二；一.3:吃丁案I，-s：-jjtr*3k

25、v-i；:二：二：.；二十：;二.立?二_.人則出；|j3-閆I：，一：=；：二:二£二:Vgf二二”'.貨上：.一心誦£_K，2雷，不甘當(dāng)一.-J-r,3,，廣-TH4v：=f“卜Itt，二irr：'：'i'*'-甘.扣舊回仁.“，一：."r.:欣芹，與-中二一法井毀爐需;CS：1<19福吊俄;問儂,.t：w,.；,；n.r.，"尸二坐：工*二，二:，遇打一；«».二L，.一.lr9.，二二一rZi-ea*”F，-GA,，g,今：；.;.；wW，立-.一PT.，.一v，f-凡i：二.二：

26、.4癡鼠»»iiJ-.t'ilJS2.7'一不：，l.C，.'：；，L:I-irpcxt0I;，二;.(手!隹豐可物mi«:可?告一CkT.注jf；：，,：地:雅L.v-v.,產(chǎn)二；,-，7)；一二H,司"wM.謖4“,：！%：一一”七一“，電,-(.prtn*,丈J5；T；v-fi：rrtn*不二乏;二審r；日一二，13，小.W逮2叫從左一二f：；：.-，F(xiàn)=±7-：、iffi<z'；：-.,.t.；s“",<.i«£1."!：*：7：.B:了.3H：，.：.

27、7.-.21-.ij4»；.$"i4.：豐？】i：-in:r、料了薄呻一1二J-&硬二式f1<£*w«.K.一XVrII'.一-«.lz.丁J=Y。=，”.一二.一A_r：.：-：*,1自i，rw.三二n：=?.».wn3；.i2.口也“5y小一，r*Li.r-L-4一.L.，r5一.a.*?4»JR一：;二；乂二七；.,J.1I-L,f任rofisFrtn*r?rvcdj：括，M,±3fntss#1一：魯*0&|.：Ta.；cffwir,；1-ri<z口.,尚閡.，:，包一通常掛，莉鼾哼可!一“：，：:：碎=.可，！.r4”,1g里,:甘P港月“出工一一聞二<.：津、4.-1W:士：二N三-r-.：(:一一-I；-4-，/亍3；:也一一YH工，上4"一一二"'L卦一書,i-.I三？；一一一一方