工業(yè)過氧化氫中過氧化氫含量的測定

1、工業(yè)過氧化氫(雙氧水）主要成分：工業(yè)級 分為27.5%和35%兩種。外觀與性狀：水溶液為無色透明液體，有微弱的特殊氣味。純過氧化氫是淡藍色的油狀液體。熔點（。C)：-2（無水）。沸點（。C）：158（無水）。折射率：1.4067（25。）。相對密度：(水=1)： 1.46(無水) 。飽和蒸氣壓(kPa)： 0.13(15.3 。溶解性：能與水、乙醇或乙醚以任何比例混合。不溶于苯、石油醚。主要用途：在不同的情況下可有氧化作用或還原作用?？捎醚趸瘎?、漂白劑、消毒劑、脫氯劑，并供火箭燃料、有機或無機過氧化物泡沫塑料和其他多孔物質(zhì)。 健康危害： 吸入本品蒸氣或霧對呼吸道有強烈刺激性。眼直接接觸液體可致

2、不可逆損傷甚至失明?？诜卸境霈F(xiàn)腹痛、胸口痛、呼吸困難、嘔吐、一時性運動和感覺障礙、體溫升高等。個別病例出現(xiàn)視力障礙、癲癇樣痙攣、輕癱。長期接觸本品可致接觸性皮炎。毒性LD50（mg/kg）：大鼠皮下700 燃爆危險： 本品助燃，具強刺激性。 危險特性： 爆炸性強氧化劑。過氧化氫本身不燃，但能與可燃物反應放出大量熱量和氧氣而引起著火爆炸。過氧化氫在pH值為3.54.5時最穩(wěn)定，在堿性溶液中極易分解，在遇強光，特別是短波射線照射時也能發(fā)生分解。當加熱到 100以上時，開始急劇分解。它與許多有機物如糖、淀粉、醇類、石油產(chǎn)品等形成爆炸性混合物，在撞擊、受熱或電火花作用下能發(fā)生爆炸。過氧化氫與許多無機

3、化合物或雜質(zhì)接觸后會迅速分解而導致爆炸，放出大量的熱量、氧和水蒸氣。大多數(shù)重金屬（如鐵、銅、銀、鉛、汞、鋅、鈷、鎳、鉻、錳等）及其氧化物和鹽類都是活性催化劑，塵土、香煙灰、碳粉、鐵銹等也能加速分解。濃度超過74的過氧化氫，在具有適當?shù)狞c火源或溫度的密閉容器中，能產(chǎn)生氣相爆炸。 應急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護現(xiàn)場人員、

4、把泄漏物稀釋成不燃物。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置工業(yè)過氧化氫檢驗項目要求：1.掌握過氧化氫含量及游離酸含量，不揮發(fā)物含量，總碳含量測定方法 2.學會用滴瓶減量法稱取液體試樣方法 3.學會使用相關(guān)儀器，并了解其性能 4.能合理使用和支配能源，具有團隊意識與職業(yè)道德工業(yè)過氧化氫生產(chǎn)工藝： 1電解法：電解硫酸氫銨水溶液，生成的過硫酸銨在減壓條件下水解，蒸餾分離過氧化氫。硫酸氫銨循環(huán)使用。2NH4HSO4 (NH4)S2O8+H2 (NH4)S2O8+2H2O22NH4HSO4+2H2O2 2.自動氧化法： 1）蒽醌法：以2-乙基蒽醌為載體，溶解于有機溶劑中，在鎳催化下雨

5、氫氣作用，生成氫蒽醌。再經(jīng)空氣氧化生成氧化氫和2-乙基蒽醌，萃取分離出產(chǎn)品后，載體循環(huán)使用。 2）異丙醇法：在異丙醇中加入過氧化氫或其他過氧化物為引發(fā)劑，用氫氣或空氣進行液相氧化，生成丙酮和過氧化氫氧化生成物通過蒸發(fā)器過氧化氫同有機物及水分分離，再用有機溶劑萃取凈化，及得到產(chǎn)品并得到副產(chǎn)物丙酮。（CH3）CHOH+O2=CH3COCH3+H2O2工業(yè)過氧化氫中過氧化氫含量的測定工業(yè)過氧化氫產(chǎn)品簡介1. 性狀：過氧化氫（雙氧水），化學式H2O2，相對分子質(zhì)量34.02（按1999年國際相對分子質(zhì)量）。無色透明液體，密度1.442g/cm3,熔點-0.410C,沸點150.20C。市售的商品一般是

6、30%和3%水溶液，但濃度可達90%以上，過氧化氫不穩(wěn)定，遇熱，光及金屬雜質(zhì)會分解為水和氧氣；在不同條件下具有氧化作用合還原作用，能氧化多種無機或有機物，也能還原某些強氧化劑。3%H2O2具有腐蝕性，能引起燒傷，長時間放置漸漸分解為氧和水，貯存的容器不能盛滿，應避免與陰涼處保存。2. 主要用途：過氧化氫是重要的化工產(chǎn)品，可用作氧化劑，漂白劑，消毒劑和清洗劑，還用于生產(chǎn)各種過氧化物。高濃度的過氧化氫可作為火箭燃料和氧源。一工作原理：在酸性介質(zhì)中，過氧化氫與高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應，根據(jù)高錳酸鉀標準滴定溶液的消耗量，計算過氧化氫的含量。反應是如下： KMnO4+3H2SO4+5H2O2=K2SO4

7、+2MnO4+5O2+8H2O儀器與試劑：棕色滴定管 滴瓶 硫酸溶液（1+15）：量取25mLH2SO4，375mL蒸餾水 高錳酸鉀標準滴定溶液（0.1mol/L）：準確量取0.79015g高錳酸鉀試樣，溶解并移入250mL容量瓶中，進行標定。實驗步驟：1）用10mL25mL的滴瓶以減量法對三種規(guī)格的產(chǎn)品稱量如下：質(zhì)量分數(shù)為27.5%30%規(guī)格的產(chǎn)品，稱量約0.150.20g試樣；35%規(guī)格產(chǎn)品，稱取約0.120.16g試樣，精確至0.0002g；置于一以加有100mL硫酸溶液（1+15）的250mL錐形瓶中，搖勻。50%規(guī)格的產(chǎn)品，稱取約0.8g1.0g，精確至0.0002g，置于250mL

8、容量瓶中西式至刻線，用移液管移取25mL稀釋后的溶液與以加有100mL硫酸溶液（1+15）的250mL錐形瓶中，搖勻。 2）用約0.1molL的高錳酸鉀標準滴定溶液至溶液呈粉紅色，并在30s內(nèi)不消失即為終點。數(shù)據(jù)記錄與處理：27.5%30%的過氧化氫的質(zhì)量分數(shù)w1，數(shù)值以%表示，按下式計算： VC·M/2000 1.701VCW1=·100= m m35%的過氧化氫的質(zhì)量分數(shù)w2，數(shù)值以%表示，按下式計算： VC·M/2000 1.701VCW2=·100= m m50%的過氧化氫的質(zhì)量分數(shù)w3，數(shù)值以%表示，按下式計算： VC·M/2000

9、17.01VCW3= ·100= m·25/250 m式中：V表示滴定中消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液體積，單位為毫升（mL） C表示高錳酸鉀標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L) M為過氧化氫的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=34.02) m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）二，工業(yè)過氧化氫中游離酸含量的測定工作原理：以甲基紅亞甲基藍為指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液與試樣中游離酸發(fā)生中和反應，從而測定試樣中游離酸的含量。儀器與試劑：氫氧化鈉標準滴定溶液c(NaOH)=0.1mol/L：準確稱取氫氧化鈉試樣1g于小燒杯中，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶

10、中進行標定 95%乙醇：稱量95mL乙醇溶液，5mL蒸餾水，混合配成所需溶液 甲基紅亞甲基藍混合指示液：甲基紅乙醇溶液（2g/L）與亞甲基藍乙醇溶液（1mol/L）等體積混合 微量滴定管：分度值為0.02mL或0.01mL工作程序：取約30g試樣，精確至0.001g，用100mL不含二氧化碳的水將試樣全部移入250mL錐形瓶中，加入23滴甲基紅亞甲基藍混合指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴至紫紅色變?yōu)榘邓{色，即為終點。 結(jié)果記錄與處理：游離酸（以H2SO4計）含量以質(zhì)量分數(shù)W1表示，數(shù)值以%表示，按下式計算： VC·M/2000 4.904VCW1= ·100 = M m 式

11、中：V表示滴定中消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液體積，單位為毫升（mL） C表示氫氧化鈉標準滴定溶液的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L) M為過氧化氫的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=34.02) m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） 0.04904表示1.00mL氫氧化鈉溶液相當于硫酸的質(zhì)量。簡介滴瓶    滴瓶瓶口內(nèi)側(cè)磨砂，與細口瓶類似，瓶蓋部分用滴管取代。用來裝使用量很小的液體的容器。 使用方法當使用的液體化學藥品每次的用量很少時，則多會選用滴瓶來盛裝該溶液。通常液態(tài)的酸堿指示劑都是裝在滴瓶中使用。 注意事項1.滴瓶上的滴管與滴瓶配套使用。 2.滴瓶上的

12、滴管不要用水沖洗。 3.不可長時間盛放強堿(玻璃塞)，不可久置強氧化劑。 4.吸上的藥品剩余不可倒回。 5.滴管不可倒放。微量滴定管：是測量小量體積液體時用的滴定管，它的刻度值為0.005或0.01，容積有1mL，2mL，5mL三種，使用時，打開活塞，微微傾斜滴定管，從漏斗注入溶液，當溶液接近量筒的上端時，關(guān)閉活塞，繼續(xù)向漏斗加入溶液至占滿漏斗容積的2/3左右止。滴定前先檢查管內(nèi)，特別是兩活塞之間是否有氣泡，如有線設法排除，滴定完畢，打開活塞讓溶液流向刻度管經(jīng)調(diào)節(jié)后可進行第二份滴定。三：工業(yè)過氧化氫中不揮發(fā)物質(zhì)含量的測定原理：在一定的溫度下，將一定量的試樣在水浴上蒸干后經(jīng)烘干至恒重，從而測定不

13、會揮發(fā)物的含量。步驟：稱取約20g試樣，置于已恒重的瓷蒸發(fā)皿（75mL）中，加入少許鉑片或鉑絲，在沸水浴上蒸干后，于1050C1100C的烘箱內(nèi)烘干至恒重。儀器與試劑：鉑片或鉑絲 瓷蒸發(fā)皿：75mL結(jié)果：不揮發(fā)物含量分數(shù)以w表示，數(shù)值以%表示，按下式計算：m1m2 W= ·100 m 式中：m1表示經(jīng)蒸發(fā)烘干至恒重后的瓷蒸發(fā)皿，鉑片或鉑絲和殘渣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） m2經(jīng)烘干至恒重后的瓷蒸發(fā)皿，鉑片或鉑絲和殘渣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） m表示試料的質(zhì)量四工業(yè)過氧化氫中穩(wěn)定度得測量儀器與試劑：氫氧化鈉溶液100g/L：稱取10g氫氧化鈉溶于100mL水中硝酸溶液（3+5）：

14、60mL硝酸溶液，100mL蒸餾水混合配成所需溶液燒杯5mL或10mL硬質(zhì)玻璃杯：50mL,帶刻度；硬質(zhì)玻璃瓶和燒杯的鈍化處理：用水充分洗凈后，注滿氫氧化鈉溶液（100g/L），放置1h，再用蒸餾水充分洗凈后，注滿硝酸溶液（3+5），放置3h，然后用蒸餾水充分洗凈，最后用過氧化氫試樣洗凈。原理：把一定量的試樣置于沸水浴上，恒溫一定時間，冷卻后，加水至原體積，然后用同樣方法測定過氧化氫含量，并與原試樣中的含量進行比較。步驟：將樣品移入洗凈的50mL硬質(zhì)玻璃瓶中至刻度，瓶頸上部依次緊套上濾紙和聚乙烯塑料薄膜，用510mL燒杯蓋在瓶口上，然后置于1000C水浴中，加熱5h，迅速冷卻至室溫，加水至刻度

15、，搖勻。按上述同樣方法測定過氧化氫含量。結(jié)果：過氧化氫穩(wěn)定度以質(zhì)量分數(shù)w表示，數(shù)值以%表示，按下式計算：wB W= ·100 wA式中：wB加熱5h后樣品中過氧化氫含量 wA加熱前樣品中過氧化氫含量五工業(yè)過氧化氫中總碳含量的測定 原理：試樣中的含碳物質(zhì)在催化劑三氧化二鉻和鈀石棉的存在下，于9000C的氧氣流中均被氧化成二氧化碳，此二氧化碳由氧氣流帶入紅外線氣體分析儀，通過測定二氧化碳對紅外線的吸光度，測定試樣中的總碳含量。 儀器與試劑：紅外線二氧化碳氣體分析儀；氧氣（鋼瓶裝）；半導體冷阱；微量注射器；硅橡膠墊（厚度5mm） 苯二甲酸氫鉀；三氧化二鉻；鈀石棉；堿石灰步驟：催化劑的制備：

16、取數(shù)克三氧化二鉻于瓷蒸發(fā)皿中，用少量蒸餾水浸濕，使粉狀三氧化二鉻粘合在一起，在小型壓片機上成型，然后粉碎成34mm的不規(guī)則顆粒，于9000C下烘干2h后，放入干燥器中冷卻，備用。填裝石英管：按儀器說明填裝，將干燥清潔的石英碎片，三氧化二鉻催化劑，鈀石棉依次裝入石英管內(nèi)，要求填裝均勻。最后將與石英管直徑大小相同的硅橡膠墊塞好，用細鐵絲固定好。將裝好的石英管放入管式電阻爐內(nèi)碳標準溶液制備：準確稱取2.125g在1100C下干燥2h的苯二甲酸氫鉀，置于1000mL容量瓶中，用不含二氧化碳的水細致刻線，用移液管移取0mL,5mL,12.5mL，25mL，37.5mL，分別置于5個50mL容量瓶中定容。

17、儀器操作：按紅外線二氧化碳氣體分析儀說明開啟儀器，流速為200mL/min，穩(wěn)定45h，使儀器處于工作狀態(tài)。 開啟半導體冷阱的冷卻水和電源，控制溫度在-150C-120C范圍內(nèi)， 開啟管式電阻爐，使溫度恒定于9000C繪制工作曲線：用微量注射器刺過硅橡膠墊向石英管內(nèi)注入15vL不同濃度的碳標準溶液，得到與標準溶液相應的峰值，以碳含量為橫坐標，峰值為縱坐標，繪制工作曲線。試樣中總碳含量的測定：用微量注射器將15vL試樣注入石英管內(nèi)，儀器顯示相應峰值，在工作曲線上查出總碳含量。結(jié)果計算：總碳含量質(zhì)量分數(shù)w表示，數(shù)值以%表示，按下式計算：T ·10-3 T·0.1W= ·

18、;100 = 式中：T表示試樣測定顯示的峰值在工作曲線上查得的總碳含量表示試樣密度工業(yè)過氧化氫中硝酸鹽含量的測定 原理：在堿性條件下，硝酸鹽于2，4-苯酚二磺酸顯黃色，于405nm波長處用分光光度計測定吸光度，按標準曲線法定量，儀器與試劑：鉑片或鉑絲 分光光度計 碳酸鈉溶液：0.1g碳酸鈉于10 mL水中 氨水溶液：8mL氨水，4mL水2，4-苯酚二磺酸溶液：在置于冰水浴中1000mL燒杯中，加入350mL硫酸溶液，溶解50g苯酚，然后邊攪拌邊加入102mL重量分數(shù)為30%發(fā)煙硫酸，再放入沸水浴中加熱2h,。硝酸鹽標準溶液：稱取0.815g于1200C1300C干燥至恒重的硝酸鉀，溶于水，移入1000mL容量瓶中標定。用移液管