大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識點(diǎn)總結(jié)

1、有機(jī)化學(xué)一.有機(jī)化合物的命名1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋 環(huán)烴，芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物酰鹵，酸酐，酯，酰胺，多官能團(tuán)化合物官能團(tuán)優(yōu)先順序：一 COOIH S03H> COOIR CO/ CN>- CHO> >C= O>- OH醇)>OH(酚)>SH> NH2> OF> C= C> C三C-> ( R> X> NO2),并能夠判 斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體

2、結(jié)構(gòu)式傘形式，鋸架式，紐曼投 影式，F(xiàn)ischer投影式。立體結(jié)構(gòu)的表示方法:134菲舍爾投影式:3OH2鋸架式:COOHOHHCH35構(gòu)象(conformation)(1) 乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。(2) 正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。(3) 環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是 e取代最多或大基團(tuán)處于 e鍵上的椅式構(gòu) 象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1. Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)那么中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一 側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為 E構(gòu)型。CH3/Cl；

3、C = CHC2H5(Z) 3 氯2 戊烯CH3.C2H5、z/CCHCl(E) 3 氯2 戊烯2、順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時(shí),那么為順式；在相反側(cè)，那么為反式。如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè),CH3、_ CH3 CH3屮八J:C = CHH HCH3反一2丁烯順2 丁烯3順1,4 二甲基環(huán)己烷HCH3CH3H反一1,4 二甲基環(huán)己烷3、R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)那么排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序 是順時(shí)針，那么為 R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，那么為 S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：

4、先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，那么為同一化合物，否那么為其對映體。二.有機(jī)化學(xué)反響及特點(diǎn)1. 反響類型自由基取代：烷烴鹵代、芳烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的自由基加成：烯，炔的過氧化效應(yīng)廣親電加成：烯、炔、二烯烴的加成，脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成 親電取代：芳環(huán)上的親電取代反響反響類型原反響離子括催化加氫親核取代烴鹵代烴、鹵苯反代反氧乙代的開環(huán)反響，醚鍵斷裂按歷程氧化反響：烯烴的氧化高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧廠自由基反響'按歷程氧化反2.有關(guān)同反響：雙烯合成a H鹵代1馬氏規(guī)律：親電加成反響的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳

5、上。2過氧化效應(yīng)：自由基加成反響的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4定位規(guī)律：芳烴親電取代反響的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反響的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯 烴。6休克爾規(guī)那么：判斷芳香性的規(guī)那么。存在一個(gè)環(huán)狀的大n鍵，成環(huán)原子必須共平面或 接近共平面，n電子數(shù)符合 4n+2規(guī)那么。7霍夫曼規(guī)那么：季銨鹽消除反響的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴動力學(xué)控制產(chǎn)物。當(dāng)B碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，那么消除的 是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物熱力學(xué)控制產(chǎn)物。8基團(tuán)的“順

6、序規(guī)那么3. 反響中的立體化學(xué)烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯，HOBr HOCI，羥汞化-脫汞復(fù)原反響-反式加成 其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反響：保持構(gòu)型烯烴的冷稀KMnOH2O氧化：順式鄰二醇 烯烴的硼氫化-氧化：順式加成 烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成1-取代，3-取代，4-取代 炔烴：選擇性加氫：Lin dlar催化劑順式烯烴 Na/NH L反式加氫親核取代：Sn1：外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)Walden翻轉(zhuǎn)消除反響：E2 ，E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反響：反式產(chǎn)物 四概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反響

7、活性一.概念1.同分異構(gòu)體廠構(gòu)造異構(gòu)位置異構(gòu)CH3H2C=C-CH2CH2 h2c二C-ch3HCH2二 CHCH2CH3 CH3CH = CHCH 32.試劑同分異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)ch3ch2ohch3och3'"互變異構(gòu)CH2=CH_0HJ CH3CHO親電試劑:構(gòu)型異構(gòu) 簡單地說，對電子具有親合力的試劑就構(gòu)親電構(gòu)劑順反異構(gòu)對映異構(gòu)ectrophilicreage nt。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如:、Cl*、Br ： RC、CHCO、NO*、+ SOIH SQ、BE、AlCl 3等，都是親電試劑。親核試劑:對電子沒有親

8、合力，但對帶正電荷或局部正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑 n ucleophilic reage nt。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：OH、HS、CN、NH、RCbT、RO、RS、PhO、RCOO、HO ROH ROR NH、RNH等，都是親核試劑。自由基試劑:Cl2hv或高溫一均裂2Cl*Br2hv或高溫一均裂Cl 2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反響，使反響進(jìn)行下去。3. 酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接

9、受體為酸，電子的給與體為堿。4.共價(jià)鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5. 雜化軌道理論sp3、sp2、sp 雜化。6. 旋光性平面偏振光： 手性： 手性碳： 旋光性： 旋光性物質(zhì)光學(xué)活性物質(zhì)，左旋體，右旋體: 內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件： 非對映異構(gòu)體： 蘇式，赤式：差向異構(gòu)體：Walden 翻轉(zhuǎn)：CHOOHOHHHO7.電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)n空間效應(yīng)8.其它立體效應(yīng) 八空間效應(yīng)內(nèi)型endoCh2oh赤式n共軛，p- n共軛,CHO(OH-HH2OH蘇式空間阻礙：已有基團(tuán)對新引入基團(tuán)的空間阻礙作用范德華張力：兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩 者的范德華半徑

10、之和而產(chǎn)生的張力。,外型exo:-扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變 H順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：COCH 3烯醇式：en do內(nèi)型為交叉式構(gòu)象的一種張力。一 COCH 3Hexo 外型二.物理性質(zhì)1沸點(diǎn)上下的判斷？不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比擬;同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比擬。n超共軛。OHCH3SO3HCHSH5和HH2. 熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？3. 形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：三穩(wěn)定性判斷1. 烯烴穩(wěn)定性判斷R 2C=CR> R 2C=CHR > RCH=CHRE-構(gòu)型> RCH=CH Z-構(gòu)型> RHC=CH>CH=CH2. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3. 開

11、鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5. 反響中間體穩(wěn)定大小判斷碳正離子，碳負(fù)離子，自由基碳正離子的穩(wěn)性順序：亠CH2=CH CH2> (CH 3)3C > (CH 3)2CH > CH3CH2 > CH 3CH2自由基穩(wěn)定性順序:CH2 二 CHCH2CH2> (CH3)3C > (CH3)2Ch > CH3CH2 > Ch3CH2=CH -CH2碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序:CH 2CH3 > 1°R > 2°R- > 3°r-6. 共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷在共振雜化體中奉獻(xiàn)程度：四酸堿性的判斷1. 不

12、同類型化合物算堿性判斷HO -H > RO -H >HC C H- NH 2一 H > CH 2C=CH -H > CH 3CH HpKa15.71619253440492. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素吸電子基與推電子基對酸性的影響：五反響活性大小判斷1. 烷烴的自由基取代反響X 2 的活性：F2 >Cl 2 >Br 2 >I2選擇性：F2 < Cl 2 < Br 2< I 22. 烯烴的親電加成反響活性R 2C=CR > R 2C=CHR> RCH=CHRRCH=CH > ch2=c巧 > c

13、h2=chx3. 烯烴環(huán)氧化反響活性R 2C=CR > R 2C=CHR> RCH=CHRRCH=CH > CH2=CH?4. 烯烴的催化加氫反響活性:CH=CH > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > F2C=CR5. Diles-Alder 反響雙烯體上連有推電子基團(tuán)349頁，親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反響進(jìn)行。 例如：以下化合物A. ; B.；D.CNCH2CIOCH與異戊二烯進(jìn)行 Diels-Alder6.鹵代烴的親核取代反響S n1反響：CH 2-CHCH 2X反響的活性強(qiáng)弱順序?yàn)?>_>&g

14、t;CH2XRX >2RX > 1RX > CH 3X形成碳正離子S2反相對速率CH3X > 1。RX成環(huán)的S2反響速率是:(CH3)3CBr10-32。RXBr> 3。RX10-11v五元環(huán)> v六元環(huán)> V中環(huán)，大環(huán)> V三元環(huán)> V四元環(huán)7. 消除反響CH 尸CHCHXCH 3鹵代烴堿性條件下的消除反響-E2消除> 3 RX >2 RX > 1 RX > CH 3XRI > RBr > RCl醇脫水-主要E1CH2=CHCHCH 3OH> 3 ROH >2 ROH > 1 ROH以

15、下芳香族化合物:CHCH 3IOH8. 芳烴的親電取代反響芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基給電子基 反響活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基吸電子基或鄰對位定位基 反響活性下降。例如：例如：萘環(huán)的A.a位；B. 位；C.氯苯；D.苯在親電取代反響中相對活性次序?yàn)闉閬A > > _ 例如：以下各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反響的是丨。CH3NOCH(CH)2ClA. ； B. i ； CH ； D.iii六其它1. 親核性的大小判斷：2. 試劑的堿性大小：3.芳香性的判斷：4. 定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序：令鄰、對位定位基：一 O > N(CH3)2> NH2>-

16、OH>- OCH3>- NHCOCH3 R > OCOCH3- C6H5> F>- Cl >- Br>- I間位定位基：一+NH3> NO2> CN> COO> SO3H> CHO> COCH> COOCH> CONH2五、活性中間體與反響類型、反響機(jī)理反響機(jī)理：1. 自由基取代反響機(jī)理中間體：自由基反響類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的a-H鹵代。2. 自由基加成反響機(jī)理中間體：自由基：反響類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。3. 親電加成反響機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子溴鎓離子，氯鎓離子 反響類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸

17、的加成 中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反響類型：烯烴的其它親電加成 HX HO H2SQ, B2H5，羥汞化-去汞復(fù)原 反響、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成?；颦h(huán)鎓離子：4. 親電取代反響機(jī)理：中間體-絡(luò)合物氯代和溴代先生成n絡(luò)合物反響類型：芳烴親電取代反響鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化。5. 親核加成反響機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反響類型：炔烴的親核加成6. 親核取代反響機(jī)理：S1反響中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反響類型：鹵代烴和醇的親核取代主要是3°，醚鍵斷裂反響3。烴基生成的醚。S2反響中間體：無經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物反響類型：鹵代烴和醇的親

18、核取代主要是1°，分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反響1°烴基生成的醚，酚醚，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反響。7. 消除反響反響機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。 反響類型：醇脫水，3° RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反響。E2機(jī)理：中間體：無直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴反響類型：RX的消除反響E1cb機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子 反響類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反響機(jī)理： rearrangement重排反響規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反響物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。(1)負(fù)氫1,2 遷移:H" Vch3-ch-ch2* CH3CHC

19、H3(2)烷基1,2 遷移:ch3.I f+ CHg-CCH2CH3* CH3CCH2CH3CH3(3)苯基1,2 遷移:C&H5. *C6H5 CCH20H+C6H5CCH2C6H5OH*- C6H5CCH2C6H5+ 0H皿 C6H5CCH2C6H5O1、碳正離子重排CH3 CH3CH3CCCH3 CH3 CH3-CH-C C CH3 二HOOH 0HCH3 CH3CH3一 CC CH3I+OH +OH2CH3重排HCH3 C C CH 3 H(I 1OH CH30HCH3* CH - C一 CCH3瀕哪酮)O CH3頻哪醇重排:CHCH3_I 卜 CHCH3OH+oh2變環(huán)重排C

20、H3在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈r > R> H(4) 變環(huán)重排:(5) 烯丙位重排：堿性水解CH3CHCHCH2CIOHOH2、其它重排1質(zhì)子1,3 遷移互變異構(gòu)現(xiàn)象H2OCH3C = CH HgSO4, H2SO4CH3 C CH3六、鑒別與別離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)1. 化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化;烯烴的臭氧化反響;芳烴的氧化； 鄰二醇的高碘酸氧化2.光波譜性質(zhì): 紅外光譜：36502500cm33003000cm30002700cm18701650cmO H, N H伸縮振動g C- H 3300，C=C- H 3100，Ar H 3030伸縮振動CH, CH,次甲基

21、，一 CHO2720, 2820伸縮振動C=O 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐 伸縮振動類別鍵和官能團(tuán)伸縮 (cm-1)醛、酮1690145C147513羧酸cm1000670cm酰鹵核磁共振酐：偶合裂分 的規(guī)律C=OR-CHO1cmC=O C=C ，1OH；C=CC=OC=O1750-16802720苯環(huán)骨架伸縮振時(shí)在1710CH,氣相C H550次甲固基面時(shí)在彎曲振3000-2500 寬峰 “十*1, Ar H,CH的面外召彎1800彎曲振動C=OI規(guī)律C=O一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有2 晴C N這就是n+1規(guī)律。按照n+1酰胺1860-18001800-175017351690-1650相鄰的全同

22、氫核存在時(shí)低其共振吸收峰將被裂分為2260-2210規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中n+1 個(gè),常用溶劑的質(zhì)子 的化學(xué)位移值CHCI 3 "(7.27)6 8.51.7 310.5 12具體的推到方法:1312RCOOH9 1011|109R iRCH1O1 1.5cr2=ch-rch2f ch2ci CH2Br CH2ICH2Ar CH2NR2CH2SC CHCH2C=OC3CHc2ch2C-CH 3環(huán)烷烴9CH 2=CH-CH1 . 不飽和度的計(jì)算不飽和度 = 1/2 2 + 2n 4 + n 3 - n 1nm、n3、ni分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和

23、一價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)。如果 =1，說明該化合物含一個(gè)不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2,說明該化合物含兩個(gè) C=C雙鍵，或含一個(gè) O C三鍵等；> 4,說明該化合物有可能含有苯環(huán)。2 . 紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域-1(1) . 先觀察是否存在 C=O(18201660cm-1, s)(2) . 如果有 C=O, 確定以下狀況 .羧酸 : 是否存在 O-H(34002400cm-1, 寬峰, 往往與 C-H 重疊)酰胺：是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收；有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰-1酯 ： 是否存在 C-O(13001000cm-1 有強(qiáng)吸收 )酸酐:1810和1760cm1附近有兩個(gè)

24、強(qiáng)的 C=O吸收醛 ： 是否存在 O=C-H(2850 和 2750 附近有兩個(gè)弱的吸收 )酮 :沒有前面所提的吸收峰(3) .如果沒有 C=O, 確定以下狀況 .-1 -1收)醇、酚： 是否存在 O-H(34003300cm ,寬峰;13001000cm -附近的C-O吸-1胺: 是否存在 N-H(3400cm-1 附近有中等強(qiáng)度吸收 ; 有時(shí)是同 等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收醚:是否存在C-O(13001000cm-1有強(qiáng)吸收，并確認(rèn)34003300cm-1附近是否有O-H吸收峰)(4) .觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C: 1650cm-1 附近有弱的吸收-1芳環(huán) : 16001450cm -1 范圍內(nèi)

25、有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合31003000cm-1的C-H伸縮振動,確定C=C或芳環(huán)。3分析核磁共振譜圖1根據(jù)化學(xué)位移3、偶合常數(shù)J丨與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識別一些強(qiáng)單峰和特征峰。女口：以下孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號，極低磁場31016出現(xiàn)的羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。°0CH3。 CH3NCH3CCH3C=CRCCH2CICH3CR3RO CH2CN-COOHCHO -OH2.采用重水交換的方法識別-OH、-NH、-COOHLh的活潑氫。如果加重水后相應(yīng) 的信號消失，那么可以確定此類活潑氫的存在。3如果3 8.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號，再 根據(jù)這一區(qū)

26、域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。4.解析比擬簡單的多重峰 一級譜，根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子 數(shù)目對該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。5.根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出假設(shè)干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合 可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進(jìn)行核對。有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)烷烴 芳烴2022-4-15R、S構(gòu)型3、5-甲基螺2.4庚烷 4Me 、.Me反-1,2-二甲基環(huán)己烷優(yōu)勢構(gòu)象、n-BuEtCH3硝基-1-萘酚、命名或?qū)懗鲆韵禄衔锏慕Y(jié)構(gòu)式必要時(shí)標(biāo)出順、反,答：Br1、3、245、S-溴代乙苯6.OHno2答:1.1 :

27、2, 3, 51.3.CH3CH3CH-CH-CH2CH-CH3ch3ch32.CH3C二CHCHCH2CH3C2H5 CH3CH 3CH3CH 3 -CH CH1-CH2. (CH sCH 2)2C=CH 2CH3 CH-CH 3CH3(CH 3)3C(CC二C C (C H 3)3三甲基己烷 2. 3, 5二甲基一3 庚烯答：1.2,3,4,5 四甲基己烷2. 2乙基一1丁烯3. 2,2,7,7 四甲基一3,5 辛二炔3、順-1,2-二甲基環(huán)己烷優(yōu)勢構(gòu)象Br .Cl旳* H答：H2、Z-1-氯-2-溴丙烯1、2-甲基-3-乙基己烷CH34、R-溴代乙苯1 己烯正己烷Br 2 / CCI 4

28、or KMnO 4褪色1 己烯二、選擇題選擇所有符合條件的答案1. 以下化合物中的碳為 SF2雜化的是：B、D 。A:乙烷B :乙烯 C :乙炔 D :苯2. 某烷烴的分子式為 GHi2,其一元氯代物有三種，那么它的結(jié)構(gòu)為：A A:正戊烷 B :異戊烷C :新戊烷 D :不存在這種物質(zhì)3. 以下化合物具有芳香性的有哪些？ A、C D A :環(huán)戊二烯負(fù)離子B : 10輪烯 C :D :4以下哪些化合物能形成分子內(nèi)氫鍵？ A 、B A:鄰氟苯酚 B :鄰硝基苯酚 C :鄰甲苯酚 D :對硝基苯酚5.以下化合物不能發(fā)生傅列德爾-克拉夫茨?；错懙挠蠦、C、D 。A :噻吩B : 9,10-蒽醌C

29、:硝基苯D :吡啶6. 以下化合物中的碳為SF雜化的是： C 。A:乙烷B :乙烯 C :乙炔 D :苯7. 某烷烴的分子式為 GHi2,只有二種二氯衍生物，那么它的結(jié)構(gòu)為：C A :正戊烷 B :異戊烷C :新戊烷 D :不存在這種物質(zhì)8. 以下化合物具有芳香性的有哪些？A、B D A : 18輪烯 B :環(huán)庚三烯正離子C :D:A:托倫斯試劑 B : Ag(NH)2NO C : Cu(NH3)2CI D :酸性 KMnQ理化性質(zhì)比擬題1將以下游離基按穩(wěn)定性由大到小排列：a. CH 3CH 2CH 2CHCH 3 b.CH 3CH 2CH2CH2CHc-CHsCH2CH3CH3答案:穩(wěn)定性c

30、 > a > b2. 兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1 -己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？ 答案:3. 以下化合物中，哪些可能有芳香性?b.d.答案：b , d 有芳香性4. 根據(jù)S與O的電負(fù)性差異，H2O與HaS相比，哪個(gè)有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵? 答案：電負(fù)性 O > S , H 2O與H2S相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵5. 將以下碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：CH 3H3C cc -H2+ch2CH3CH3ch 3CH C + C3H答案： 穩(wěn)定性:CH3CH3H3CC CH 一CH 3>+3CH3HCICICH3+H3C

31、C CCH 3HCH3CH3+h3cCch 2 Ch 2CH 36寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R S標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。CH2OH ；CH2OHH Br : BrHCH2CH3 CH2CH3(R )：( S )7用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別以下化合物HCcch2ch2ohch3cch2oh答案：Ag(NH)2+2溴代1丁醇答案：ch2OHch2ch2ch3Br三、完成以下化學(xué)反響只要求寫出主要產(chǎn)物或條件，1. CH 2=CH-CHCIA2=CH-CHCI BHg2+, H2SO4(1) H2/Ni(2) CH 三 CNa完成以下各反響式1把正確答案填在題中括號內(nèi)1).

32、BH321. (CH3)2C=CHCH 3HBr(CH3)2C-CH2CH3Br22. CH2=CHCH2OH23. CH3CH2C 三 CCH3 + H2OCI2 / 出0-ClCH2CH-CH 2OHOHh2so4CH3CH2CH2COCH 3 + ch3ch2coch2ch3HgSO4CH CH2CICl21.CH3CH2CH=CH 2CH3CH2CH2CH2OH2). H2O2 , OH1). O322(CH3)2C=CHCH 2CH3 2). zn , H2O CH3COCH 3 + CH 3CH 2CHO23. CH2=CHCH=CH 2+ CH2=CHCHO五、分析以下反響歷程，

33、簡要說明理由答:H +170'CH +一級碳正離子重排為三級碳正離子，五元 環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán) 環(huán)張力降低，這樣 生成的碳正離子穩(wěn)定。2.寫出以下反響的歷程+OH H2- H2OCHCl+CHCl解：反響中出現(xiàn)了重排產(chǎn)物，因此反響是經(jīng)過碳正離子中間體進(jìn)行的:Clch3Cl首先：M與I 反響，由于受I 中甲基的給電子效應(yīng)的影響，使I 中C-1的電子云密度增加，M與C-1結(jié)合得碳正離子n，n與Cl結(jié)合得川；n為仲碳正離子，與甲基直接相連的碳上的氫以負(fù)氫形式轉(zhuǎn)移，發(fā)生重排，得到更穩(wěn)定的叔碳正離子IV , IV 與Cl結(jié)合得v。六、指定原料合成注意：反響過程中所用的有機(jī)溶劑、催化劑及無機(jī)原料可

34、任選，在反響 中涉及的其他中間有機(jī)物均要求從指定原料來制備1.以萘為原料合成:H2SO42.以苯胺及兩個(gè)碳的有機(jī)物為原料合成:HNO3H2SO4解：工CH3COCINHCOCH 3HNO31 6IIv.H2SO4H30+,*廣或 OH-, h2oII3 完成以下轉(zhuǎn)化N02必要試劑COOH答案:CHsBrAlCl3COOHBr2FeBrCOOH4以四個(gè)碳原子及以下烴為原料合成:ClCNCl解: CH CH + HCN C%2=CH-CNCH=CH-CH +NH3+3/2O2磷鉬酸鉍CH470 CCH=CH-CH=CH + CH2=CH-CN2=CH-CNCNClCl2ClCN5。以苯為原料合成:

35、OH濃 H2SO4解:Cl2ClONaNaOH堿熔OHH+OH濃 H2SO4so3hClOH1-ClH20OHClCl路線一:F先硝化CH3路纟nOhchsO3h先氧化酸后詁| -NO21n°2coohKMnO4H +COOHcNOCHNO2COOH6NO2Ino2N°2 COOHCOOH11反響條件高發(fā)煙2有付產(chǎn)物H2SO4 ，所以 NO2+ Q .MnO 4 路線二有兩個(gè)缺點(diǎn)， 路線一為優(yōu)選路纟。結(jié)構(gòu)推導(dǎo)1.分子式為GH。的A及B,均能使溴的四氯化碳溶液K主并且經(jīng)催化氫化得相同的產(chǎn)物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反響。B經(jīng)臭NO2NO2

36、七、no2NO2氧化后再復(fù)原水解， 得到CH3CHO及 HCOCOH乙二醛。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反響式加 簡要說明表示推斷過程。答案：H3CCH2CH2CH2C 三 CHBCH3CH=CHCH=CHCH 32.分子式為GHo的化合物A,與1分子氫作用得到 GH2的化合物。A在酸性溶液中與高錳 酸鉀作用得到一個(gè)含有 4個(gè)碳原子的羧酸。A經(jīng)臭氧化并復(fù)原水解，得到兩種不同的醛。 推測A的可能結(jié)構(gòu)，用反響式加簡要說明表示推斷過程。答案：3.溴苯氯代后別離得到兩個(gè)分子式為GHkClBr的異構(gòu)體A和B,將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為GHsCIBr 2的產(chǎn)物C

37、和D A溴代后所得產(chǎn)物之一與 C相同，但沒有任何一個(gè)與 D相同。推測A，B, C, D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反響。答案：BrU轉(zhuǎn)有機(jī)化學(xué)鑒別方法?終極版?找了很久有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同2烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反響，苯 就不行3另外，醇的話，顯中性4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反響顯紫色5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖6醚在避光的情況下與氯或溴反響，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧 作用，生成過氧化合物

38、。7醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分，主要分為苯醌，萘醌，菲醌和蒽醌四種類型，具體顏色不同反響類型較多一各類化合物的鑒別方法1. 烯烴、二烯、炔烴：1溴的四氯化碳溶液，紅色腿去2高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2 含有炔氫的炔烴：1硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀2 氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。 3小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色 4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同， 叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇：1 與金屬鈉反響放出氫氣鑒別 6 個(gè)碳原子以下的醇；2 用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔

39、醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后 也無變化。6酚或烯醇類化合物：1 用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色苯酚產(chǎn)生蘭紫色。2 苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：1 鑒別所有的醛酮： 2，4- 二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；2 區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；3 區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀， 而酮和芳香醛不能；4 鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。 8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法1用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在NaOH溶液中反響，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaO

40、H仲胺生成的產(chǎn)物不溶于 NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反響。 2用 NaNO2+HC：l 脂肪胺：伯胺放出氮?dú)?，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反響。 芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10糖： 1 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀； 2 葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。 3麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不 能。二例題解析 例1用化學(xué)方法鑒別丁烷、 1-丁炔、 2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴， 1-丁炔和 2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳 溶液或高錳酸鉀溶液

41、可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1- 丁炔具有炔氫而 2- 丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例 2用化學(xué)方法鑒別氯芐、 1-氯丙烷和 2- 氯丙烷。分析： 上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物， 都能與硝酸銀的醇溶液反響生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們在反響中的 活性不同，因此，可根據(jù)其反響速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例 3用化學(xué)方法鑒別以下化合物 苯甲醛、丙醛、 2- 戊酮、 3- 戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚 分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒

42、別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別， 然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮， 用斐林試劑區(qū)別芳香 醛與脂肪醛， 用碘仿反響鑒別甲基酮； 用三氯化鐵的顏色反響區(qū)別酚與醇， 用碘仿反響鑒別 可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按以下步驟進(jìn)行：1 將化合物各取少量分別放在7 支試管中，各參加幾滴 2，4- 二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、 3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。2 將 4 種羰基化合物各取少量分別放在4 支試管中， 各參加托倫試劑 氫氧化銀的氨溶液，在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是 2- 戊酮和 3- 戊酮。3 將 2 種醛各取少量分別放

43、在 2 支試管中，各參加斐林試劑酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫 氧化鈉的混合液，有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。4 將 2 種酮各取少量分別放在 2 支試管中， 各參加碘的氫氧化鈉溶液， 有黃色沉淀生成 的為 2- 戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。5 將 3 種醇和酚各取少量分別放在 3 支試管中， 各參加幾滴三氯化鐵溶液， 出現(xiàn)蘭紫色 的為苯酚，無蘭紫色的是醇。6 將 2 種醇各取少量分別放在支試管中， 各參加幾滴碘的氫氧化鈉溶液， 有黃色沉淀生 成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。/1 化學(xué)分析1烴類 烷烴、環(huán)烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反響，故常

44、 留待最后鑒別。不與KMnO4反響，而與烯烴區(qū)別。 烯烴 使Br2/ CCI4紅棕色褪色；使 KMnO4/OH-紫色變成 MnO2棕色沉淀；在酸中 變成無色 Mn2+。 共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反響，生成結(jié)晶固體。 炔烴 g C使Br2 / CCI4紅棕色褪色；使 KMnO% OH-紫色產(chǎn)生 MnO0棕 色沉淀，與烯烴相似。 芳烴 與CHCI3+無水AICI3作用起付氏反響，烷基苯呈橙色至紅色， 萘呈藍(lán)色，菲呈紫色， 蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2 /CCI4褪色，與烯烴相區(qū)別。 2

45、鹵代烴 R X CI 、 Br、 I 在銅絲火焰中呈綠色， 叫Beilstein 試驗(yàn)，與AgNO3醇溶液生成 AgCI J白色、AgBrJ淡 黃色、AgI J黃色。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反響，仲鹵代烴、 伯鹵代烴放置或加熱起反響，乙烯型鹵代烴不起反響。 3含氧化合物 醇R-OH 加Na產(chǎn)生H2f氣泡，含活性H化合物也起反響。用 RCOC%H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7+ H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+不透明，可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑濃HCI+ZnCI2丨生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即

46、和 Lucas 試劑反響，仲醇 5 分鐘內(nèi)反響，伯醇 在室溫下不反響。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH生成CHI3 J黃色。 酚Ar- OH 參加1 % FeCI3溶液呈藍(lán)紫色Fe ArO63-或其它顏色，酚、烯醇類化合 物起此反響；用NaOH水溶液與NaHCO水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3與RCOOH 區(qū)別；用 Br2 水生成 白色，注意與苯胺區(qū)別 。 醚R-O- R參加濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別 含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別 。 酮 參加2, 4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反響 I2 + NaOH生成CHI3j黃色， 鑒定甲基酮；

47、用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點(diǎn)。 醛 用 Tolle ns 試劑 AgNH32OH產(chǎn)生銀鏡 AgJ;用 Fehli ng 試劑 2Cu2+ 4OH-或 Ben edict 試劑生成Cu2Q紅棕色；用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。 羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出 CO2氣體；也可利用活性 H的反響鑒別。 酸上的醛基被氧化。 羧酸衍生物 水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。 4含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。 脂肪胺 采用 Hinsberg 試驗(yàn) 芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)： 苯胺 在Br2+H2O中生成白色。苯酚有類似現(xiàn)象。5氨基酸采用水合茚三酮試驗(yàn)脯氨

48、酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反響。6糖類淀粉、纖維素需加 SnCl2 防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉參加 I2 呈蘭色。葡萄糖加Fehli ng試劑或Ben edict試劑產(chǎn)生Cu20j紅棕色，復(fù)原糖均有此反響；加Tolle ns 試劑Ag NH3 2+OH-產(chǎn)生銀鏡?；瘜W(xué)命名法中國化學(xué)會有機(jī)化學(xué)命名原那么， 1980一般規(guī)那么取代基的順序規(guī)那么當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí)，由順序規(guī)那么決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)那么是：1. 取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大，順序越高；2. 如果第一個(gè)原子相同， 那么比擬它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序； 如有雙鍵或三 鍵，那么視為連接了 2 或 3 個(gè)相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)， 命名時(shí)放在最后。 其