第九章醇酚醚20151116合肥工業(yè)大學(xué)有機化學(xué)

1、第一節(jié)第一節(jié) 醇類化合物醇類化合物1 醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名第八章第八章 醇、酚、醚醇、酚、醚1.1 醇的結(jié)構(gòu)特征醇的結(jié)構(gòu)特征 醇、酚、醚都可以看成是水分子中的氫被烴基取代的衍生物。水中醇、酚、醚都可以看成是水分子中的氫被烴基取代的衍生物。水中的一個氫被的一個氫被脂肪脂肪基取代的是基取代的是醇（醇（R-OH），），被被芳香芳香基取代的是基取代的是酚（酚（Ar-OH），），而二個氫被烴基取代就是醚（而二個氫被烴基取代就是醚（ROR，ROAr ArOAr）。）。 氧原子的電子結(jié)構(gòu)：氧原子的電子結(jié)構(gòu)：1S2 2S2 2Px2 2Py1 2Pz1, Sp3雜化雜化OHH(H)R1OR

2、2OHR官能團：羥基。官能團：羥基。1.2 分類分類OH環(huán)己醇環(huán)己醇不飽和醇：不飽和醇： CH2=CHCH2OH 烯丙醇烯丙醇 CH2OH苯甲醇苯甲醇 (芐醇芐醇)芳香醇：芳香醇：一元醇一元醇CH3OH 甲醇甲醇乙二醇乙二醇C H2C H2O HO H二元醇二元醇 CH2CHOHOHCH2OH丙三醇丙三醇三元醇三元醇伯醇伯醇仲醇仲醇飽和醇：飽和醇： CH3CH2OH 乙醇乙醇 伯醇伯醇CH2CH2CH2OHCH3正丁醇正丁醇CH3C OHCH3CH3叔丁醇叔丁醇 叔醇叔醇CH2CHCH3CH3OH仲丁醇仲丁醇 仲醇仲醇1.3 命名命名CH2CH2OHCH3 正丙醇正丙醇CH3CHOHCH3 異

3、丙醇異丙醇CH3COHCH3CH3 叔丁醇叔丁醇CH3CCH2CH3CH3OH 新戊醇新戊醇（1）普通命名法：）普通命名法： 根據(jù)烴基的類型稱為某醇。根據(jù)烴基的類型稱為某醇。 主鏈：主鏈：含含-OH的最長的碳鏈為主鏈，稱作的最長的碳鏈為主鏈，稱作“某醇某醇”； 編號：編號：使使-OH位次最小。標出羥基的位置。位次最小。標出羥基的位置。 命名命名: 根據(jù)主鏈和取代基的位次，按照根據(jù)主鏈和取代基的位次，按照“次序規(guī)則次序規(guī)則”的原的原則命名全名。則命名全名。CH33CH2CH21OH2-苯基苯基-1-丙醇丙醇2,4-二甲基二甲基-3-己醇己醇CH31CH2CH3CH3CH4CH25OHCH3CH3

4、62-甲基苯乙醇甲基苯乙醇（2）系統(tǒng)命名法）系統(tǒng)命名法 對于多元醇，選擇主鏈時應(yīng)含盡可能多的羥基。對于多元醇，選擇主鏈時應(yīng)含盡可能多的羥基。CH3CH2CH21OHOHCH2CH2CH3CH4CH35OH3-丙基丙基-1,2,4-戊三醇戊三醇2-羥甲基羥甲基-2-乙基乙基-1,4-丁二醇丁二醇C2CH2OHCH2CH3CH21OHCH23CH24OHCH3CH22CH21CH2CH2CH4CH25OHCH33-丙基丙基-4-戊烯戊烯-1-醇醇 對于不飽和醇，主鏈應(yīng)包含羥基和不飽和鍵。編號時使對于不飽和醇，主鏈應(yīng)包含羥基和不飽和鍵。編號時使羥基羥基的位次最小。的位次最小。CH2CH CH2CH2

5、O H3-丁烯丁烯-1-醇醇4 3 2 1CH2CHCH2CCH1-戊烯戊烯-4-炔炔1 2 3 4 5對比對比雙鍵雙鍵和和三鍵三鍵優(yōu)先次序：優(yōu)先次序： C14: 有酒味的液體有酒味的液體; C512: 油狀液體油狀液體; C12以上以上: 蠟狀蠟狀固體固體 。 低級醇如甲醇、乙醇等與水互溶。低級醇如甲醇、乙醇等與水互溶。OCH2CH3HOHHOCH2CH3HOHH原因：原因：-OH為極性基團為極性基團; 可與水形成可與水形成氫鍵氫鍵。 為什么高級醇水溶性差？為什么高級醇水溶性差？2 醇的物理性質(zhì)醇的物理性質(zhì) 低級醇可與一些無機鹽形成結(jié)晶狀化合物，稱為低級醇可與一些無機鹽形成結(jié)晶狀化合物，稱為

6、結(jié)晶醇。結(jié)晶醇。CaCl24CH3OH、CaCl24CH3CH2OH、MgCl26CH3OH等等。 可用此法除去乙醚中少量的乙醇?？捎么朔ǔヒ颐阎猩倭康囊掖?。 為什么鹵代烴分子內(nèi)不能形成氫鍵？鹵代烴與相應(yīng)為什么鹵代烴分子內(nèi)不能形成氫鍵？鹵代烴與相應(yīng)醇比沸點如何？醇比沸點如何？ORHORHORHORH 醇能以氫鍵締合醇能以氫鍵締合,分子間作用力大分子間作用力大, 醇的沸點高于烷烴。醇的沸點高于烷烴。3 醇的光譜性質(zhì)醇的光譜性質(zhì)3.1 紅外光譜紅外光譜 IR：ROHHORHORHORO-H 35003650（游離）（游離）；32003400（締合）（締合）C-O 10501200cm-1RCH2

7、-OH 1085-1050 cm-1R2CH-OH 1085-1125 cm-1R3C-OH 1200-1125 cm-13.2 H1核磁共振譜核磁共振譜NMR化學(xué)位移化學(xué)位移：3.44.0之間，由之間，由R、R決定的。決定的。（1）-O-H的核磁共振譜的核磁共振譜 O-H的核磁共振峰由于受到分之間氫鍵和質(zhì)子交換影響，的核磁共振峰由于受到分之間氫鍵和質(zhì)子交換影響，其化學(xué)位移其化學(xué)位移出現(xiàn)在出現(xiàn)在0.5-5.5之間，也可能之間，也可能不出現(xiàn)羥基不出現(xiàn)羥基質(zhì)子峰。質(zhì)子峰。若有質(zhì)子核磁峰，一般只為單峰，不會發(fā)生自旋耦合，產(chǎn)生若有質(zhì)子核磁峰，一般只為單峰，不會發(fā)生自旋耦合，產(chǎn)生分裂峰。分裂峰。（2）醇

8、羥基連接）醇羥基連接C上質(zhì)子的核磁共振譜上質(zhì)子的核磁共振譜醇反應(yīng)性的分析醇反應(yīng)性的分析氧化反應(yīng)：氧化反應(yīng)：C=O堿性堿性形成氫鍵形成氫鍵形成洋鹽形成洋鹽取代反應(yīng)取代反應(yīng):C-Nu脫水反應(yīng)脫水反應(yīng):C=C CO、OH均為極性鍵，何處斷裂取決于烴基的結(jié)構(gòu)和反均為極性鍵，何處斷裂取決于烴基的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。應(yīng)條件。RCOH4 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)酸性（被金屬取代）酸性（被金屬取代）:O-M酯化反應(yīng)：酯化反應(yīng)：-O-COR。 醇中醇中-O-H上的上的H具有酸性具有酸性.（1）-OH的酸堿性的酸堿性 乙醇鈉為白色易潮解的固體，易水解。乙醇鈉為白色易潮解的固體，易水解。 C2H5ONa + H2O C

9、2H5OH + NaOH 鈉與乙醇反應(yīng)比與水反應(yīng)要緩和得多，醇羥基酸性較鈉與乙醇反應(yīng)比與水反應(yīng)要緩和得多，醇羥基酸性較弱弱-可用乙醇來銷毀實驗中殘余的鈉。可用乙醇來銷毀實驗中殘余的鈉。4.1 醇中醇中-OH的反應(yīng)的反應(yīng)2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 醇可與活潑金屬醇可與活潑金屬Na、Al等反應(yīng)等反應(yīng)6(CH3)2CHOH + 2Al 2(CH3)2CHO 3Al + 3H2 A: 醇羥基酸性：醇羥基酸性： 乙醇具有酸性，酸性比水弱。乙醇具有酸性，酸性比水弱。乙醇鈉的堿性比乙醇鈉的堿性比NaOH強。強。醇與醇與Na反應(yīng)速率：反應(yīng)速率： 甲醇甲醇伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇醇的

10、酸性強弱：醇的酸性強弱：RCH2O HR2CHOHR3COHB:醇的堿性醇的堿性-+C2H5O BF3C2H5OH +HC2H5OH2 SO4HBF3H2SO4與酸反應(yīng)與酸反應(yīng)-生成生成珜珜鹽鹽R CH2O-R2CHO-R3CO-H3CO- 3000OHOHCH3COOH, 20-25oCPb(OAc)4OHC(CH2)3CHOV相對相對 = 1反反 應(yīng)應(yīng) 實實 例例 鄰二醇的氧化反應(yīng)可結(jié)合鄰二醇的氧化反應(yīng)可結(jié)合-C=C-的氧化反應(yīng)一起理解思考！的氧化反應(yīng)一起理解思考！-二者有相關(guān)性。二者有相關(guān)性。定義：定義： 鄰二醇在酸的作用下發(fā)生鄰二醇在酸的作用下發(fā)生重排生成酮重排生成酮的反應(yīng)稱為的反應(yīng)稱

11、為嚬哪醇嚬哪醇重排。重排。反應(yīng)式：反應(yīng)式：(CH3)3C CCH3O(CH3)2C C(CH3)2OH OHH2SO4或或 HCl頻哪醇頻哪醇 頻哪酮頻哪酮Al2O3, 420-470oC (氣相氣相)CH3CH2=C C=CH2CH3（3）鄰二醇的脫水）鄰二醇的脫水頻哪醇重排反應(yīng)頻哪醇重排反應(yīng)反應(yīng)機理：反應(yīng)機理：順序遷移基團：順序遷移基團： 能提供電子的基團（電子云密度大）優(yōu)先遷移。能提供電子的基團（電子云密度大）優(yōu)先遷移。V相對相對 : 500 16 12 1 0.7 CH3OCH3C6H5Cl 芳基：芳基： 烷基，則烷基，則3o 2o 1o基團遷移與立體化學(xué)有關(guān)基團遷移與立體化學(xué)有關(guān):

12、處于脫水羥基處于脫水羥基反式反式位置的基團優(yōu)先遷移。位置的基團優(yōu)先遷移。OHHOCH3CH3OCH3CH3OHHOCH3CH3OHHOCH3H3CCH3CH3COH+H+應(yīng)用應(yīng)用螺環(huán)化合物螺環(huán)化合物OHOHH+- H2OOHHO- H+OH6 醇的制備：醇的制備：CH2CH2H2SO460-90，1.7-3.5MPa94-98%CH3CH2OSO2OHH2OH2SO4CH3CH2OHCH2CH2H3PO4300，7-8MPaCH3CH2OH6.1 烯烴水合烯烴水合(2) 間接水合間接水合 (1) 直接水合直接水合 加成醇產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則。加成醇產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則。6.2 鹵代烴的水解鹵代烴的水解

13、CH2CHCH2ClNaOHH2OCH2CHCH2OH6.3 從羰基化合物制備從羰基化合物制備CH3(BH3)2THFCH33BH2O2HO-CH3OH86%(3) 硼氫化硼氫化-氧化氧化產(chǎn)物醇符合反馬氏規(guī)則產(chǎn)物醇符合反馬氏規(guī)則羰基化合物性質(zhì)中學(xué)習(xí)羰基化合物性質(zhì)中學(xué)習(xí) 羰基化合物的還原和羰基化合物的還原和Grignard反應(yīng)法等制備。反應(yīng)法等制備。7 兩種最重要醇兩種最重要醇甲醇：甲醇：工業(yè)乙醇（工業(yè)乙醇（95.5%）無水乙醇（無水乙醇（99.5%）絕對乙醇（絕對乙醇（99.95%）變性乙醇（含少量甲醇變性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）的乙醇）乙醇的生產(chǎn)乙醇的生產(chǎn)乙烯的間接水合乙烯的間接水合乙烯的

14、直接水合乙烯的直接水合發(fā)酵法（發(fā)酵法（12%酵母酵母生長受抑制）生長受抑制）乙醇的分類乙醇的分類乙醇：乙醇：甲醇甲醇 10ml 雙目失明雙目失明 30ml致死致死 芳環(huán)上的氫原子被羥基取代后的化合物。通式：芳環(huán)上的氫原子被羥基取代后的化合物。通式：ArOH。-羥基直接與芳環(huán)相連接。羥基直接與芳環(huán)相連接。（1）O：sp2雜化，雜化，p軌道上有一對孤對電子。軌道上有一對孤對電子。苯酚苯酚-p、共軛示意圖共軛示意圖第二節(jié)第二節(jié) 酚類化合物酚類化合物特殊結(jié)構(gòu)的醇類化合物特殊結(jié)構(gòu)的醇類化合物, 但是但是O的雜化狀態(tài)不同。的雜化狀態(tài)不同。1 酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名1.1 酚的結(jié)構(gòu)特點酚的

15、結(jié)構(gòu)特點（2）苯酚類共振和異構(gòu)）苯酚類共振和異構(gòu)+OHOHOHOHOH苯酚共振結(jié)構(gòu)苯酚共振結(jié)構(gòu)苯酚異構(gòu)苯酚異構(gòu)OHOO酮式酮式 烯醇式為主烯醇式為主 酮式酮式（因為形成封閉的共軛體系）（因為形成封閉的共軛體系）OH（3） 苯酚電子效應(yīng)苯酚電子效應(yīng)（A）羥基對苯環(huán)的影響：致活，鄰對位取代）羥基對苯環(huán)的影響：致活，鄰對位取代 氧原子上未共用電子對與苯環(huán)氧原子上未共用電子對與苯環(huán)p-供電共軛氧原子的吸供電共軛氧原子的吸電誘導(dǎo)。電誘導(dǎo)。（B）苯環(huán)對羥基的影響：使酚具有酸性）苯環(huán)對羥基的影響：使酚具有酸性 苯環(huán)與氧原子未公用電子對苯環(huán)與氧原子未公用電子對p-共軛效應(yīng)，使氧原子電子共軛效應(yīng)，使氧原子電子云

16、密度降低，云密度降低，H+易失去；易失去；O失去失去H+后的氧負離子由于苯環(huán)分散負電荷而穩(wěn)定。后的氧負離子由于苯環(huán)分散負電荷而穩(wěn)定。一一元元酚酚O H苯酚苯酚OHCH3 鄰甲苯酚鄰甲苯酚2-甲基苯酚甲基苯酚OHCH3 間甲苯酚間甲苯酚3-甲基苯酚甲基苯酚O HC H3 對甲苯酚對甲苯酚4-甲基苯酚甲基苯酚二二元元酚酚O HO H對苯二酚對苯二酚O HO H間苯二酚間苯二酚O HO H鄰苯二酚鄰苯二酚三三元元酚酚OHOHOH連苯三酚連苯三酚均苯三酚均苯三酚1.2 酚的分類酚的分類多多芳芳環(huán)環(huán)酚酚O H-萘酚萘酚OH9-蒽酚蒽酚 將酚羥基與芳環(huán)一起作為母體，含一個羥基稱為酚，含將酚羥基與芳環(huán)一起作

17、為母體，含一個羥基稱為酚，含二個羥基稱為二酚，含三個羥基稱為三酚，其它基團為取代二個羥基稱為二酚，含三個羥基稱為三酚，其它基團為取代基?；?如前頁如前頁1.3 酚的命名酚的命名（1）以酚為母體的命名）以酚為母體的命名鄰羥基苯甲酸（水楊酸）鄰羥基苯甲酸（水楊酸）對羥基苯甲醛對羥基苯甲醛 如遇芳環(huán)上有如遇芳環(huán)上有“位次位次”高的取代基，高的取代基，羥基變?yōu)槿〈u基變?yōu)槿〈HCOOH（2）酚羥基為取代基）酚羥基為取代基CHOHO多官能團化合物命名多官能團化合物命名 - COOH 、- SO3H、 -COOR、-COCl、 -CONH2、 -CN、-CHO、-COR、-OH、-NH2

18、、-C=CR、 -C=CHR、-OR、-R、-Cl、-NO2 當(dāng)含有不同官能團時，一般按下列次序確定母體，排在當(dāng)含有不同官能團時，一般按下列次序確定母體，排在前面優(yōu)先。前面優(yōu)先。以上順序也應(yīng)用在其他化合物命名中。以上順序也應(yīng)用在其他化合物命名中。H2NCH2CH2OH2-氨基乙醇氨基乙醇CH3CHCOOHOHNH2SO3HCOOHSO3H2-羥基丙酸羥基丙酸對磺基苯甲酸對磺基苯甲酸4-氨基萘磺酸氨基萘磺酸注意：注意：羥基連在側(cè)鏈上為羥基連在側(cè)鏈上為芳醇！芳醇！ 苯甲醇（芐醇）苯甲醇（芐醇）CH2OH2-苯基乙醇苯基乙醇 -苯基乙醇苯基乙醇CH2CH2OH1-苯基乙醇苯基乙醇 -苯基乙醇苯基乙醇

19、CHCH3OH 大多為固體大多為固體, 純酚無色純酚無色, 久置會氧化而帶粉紅色、紅色久置會氧化而帶粉紅色、紅色或暗紅色?；虬导t色。 酚類化合物都具有特殊氣味。酚類化合物都具有特殊氣味。 沸點、熔點較分子量相近的烴高，分子間能形成氫鍵。沸點、熔點較分子量相近的烴高，分子間能形成氫鍵。 在水中溶解度較大，能與水形成一定的氫鍵。在水中溶解度較大，能與水形成一定的氫鍵。 含酚廢水毒性大，危害大，難處理，是世界性難題！含酚廢水毒性大，危害大，難處理，是世界性難題！2 酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì)3、酚的波譜性質(zhì)、酚的波譜性質(zhì)4.1 結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性O(shè)H-難易結(jié)構(gòu)特點：結(jié)構(gòu)特點： O上的未公用電子與

20、苯上的未公用電子與苯環(huán)共軛（環(huán)共軛（p-）。4 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)如：酚羥基上難進行直接取代反應(yīng)如：酚羥基上難進行直接取代反應(yīng)O H難+ H XX （1） C-O鍵加強，具有部分鍵加強，具有部分雙鍵雙鍵的性質(zhì)，羥基難以發(fā)生的性質(zhì)，羥基難以發(fā)生親核取代反應(yīng)；親核取代反應(yīng)；（3）電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，）電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移， 苯環(huán)鄰對位親電取代活性增大。苯環(huán)鄰對位親電取代活性增大。（2） O-H削弱，極性強削弱，極性強 H的酸性比醇強；的酸性比醇強；OH-O乙醇：乙醇：pKa=17 水：水：pKa=17 苯酚：苯酚：pKa=10.0 碳酸：碳酸：pKa=6.38 OH+ NaOHONa+ H2O酚鈉

21、酚鈉OH+ NaHCO3（1）酚羥基的酸性）酚羥基的酸性4.2 酚羥基的反應(yīng)酚羥基的反應(yīng)酚的酸性：比醇和水強，但比碳酸弱。酚的酸性：比醇和水強，但比碳酸弱。苯酚只能與強堿反應(yīng)，而不能與弱堿苯酚只能與強堿反應(yīng)，而不能與弱堿NaHCO3反應(yīng)。反應(yīng)。ROH + NaOHONa+ CO2 + H2OOH+ NaHCO3 此性質(zhì)可用于酚與其他化合物間的鑒別、分離。此性質(zhì)可用于酚與其他化合物間的鑒別、分離。 酸性：酸性： H2CO3 PhOH H2O ROHpKa ： 6.38 10 14-15 1519 酸性強弱與應(yīng)用：酸性強弱與應(yīng)用： 又如：酚類化合物又如：酚類化合物溶于堿，通入溶于堿，通入CO2或加

22、酸又游離出或加酸又游離出來。工業(yè)上用來回收處理含酚廢水。來。工業(yè)上用來回收處理含酚廢水。O HNO2O HC H3O H酸性：酸性： 芳環(huán)上取代基對酚羥基酸性影響：芳環(huán)上取代基對酚羥基酸性影響：芳環(huán)上連接芳環(huán)上連接吸電子基吸電子基 酸性增強；酸性增強； 芳環(huán)上連接芳環(huán)上連接給電子基給電子基 酸性減弱。酸性減弱。 Pka： 7.15 4.09 0.25OHNOO：NO2OHNO2NO2OHNO2NO2ONaOCH3+ CH3I（3）酚的成醚和克萊森（）酚的成醚和克萊森（Claisen)重排反應(yīng)重排反應(yīng) 酚醚不能用酚酚醚不能用酚分子間分子間直接失水制備，而用直接失水制備，而用Williamson合

23、成合成法酚鈉與鹵代烷作用。法酚鈉與鹵代烷作用。 苯酚與特殊醚化試劑反應(yīng)苯酚與特殊醚化試劑反應(yīng) 由芳鹵和酚制備二芳基醚的比較困難，當(dāng)鹵原子鄰由芳鹵和酚制備二芳基醚的比較困難，當(dāng)鹵原子鄰對位有強吸電基時則比較容易。對位有強吸電基時則比較容易。NO2ClClONa+K2CO3, DMFNO2OCl6 65 5- -7 70 0% %O O K KO O+ +B Br rC C u u, , 2 22 20 0C C0 0克萊森重排克萊森重排定義：定義： 烯丙基芳基醚烯丙基芳基醚在高溫下可以重排為鄰烯丙基酚或?qū)ο┰诟邷叵驴梢灾嘏艦猷徬┍踊驅(qū)ο┍?，這稱為克萊森重排。丙基酚，這稱為克萊森重排。OC

24、H2CH=CH2200oC14OHCH2CH=CH2200oCOHCH2CH=CH21414 酚羥基的成酯反應(yīng)酚羥基的成酯反應(yīng)CH3COClOHCH3COOHClCH3COOHO()2OCH3COOCH3COOH乙酸苯酯乙酸苯酯 因酚的親核性比醇弱因酚的親核性比醇弱，不能直接與羧酸成酯。酚酯一般用，不能直接與羧酸成酯。酚酯一般用酰鹵和酸酐與酚或酚鹽反應(yīng)制備。酰鹵和酸酐與酚或酚鹽反應(yīng)制備。（3）酚羥基的成酯和）酚羥基的成酯和Fries重排反應(yīng)重排反應(yīng)酚酯的特殊性質(zhì)：酚酯的特殊性質(zhì)：弗里斯（弗里斯（Fries）重排反應(yīng)）重排反應(yīng) 酚酯酚酯與路易斯酸一起加熱，可發(fā)生酰基重排生成鄰羥基和與路易斯酸一起

25、加熱，可發(fā)生酰基重排生成鄰羥基和對對羥基芳酮羥基芳酮的衍生物。的衍生物。O C ROA lC l3O HC RO+C RH OO酚的芳環(huán)上帶有間位定位基（吸電子基）的酯不能發(fā)生此重排。酚的芳環(huán)上帶有間位定位基（吸電子基）的酯不能發(fā)生此重排。注意：弗里斯重排的在不同條件下具有區(qū)域選擇性：注意：弗里斯重排的在不同條件下具有區(qū)域選擇性：OHOCOCH3CH3COCH3CH3AlCl325oC or PPAOHOH3CCAlCl3165oC or TiCl4CH3動力學(xué)產(chǎn)物動力學(xué)產(chǎn)物熱力學(xué)產(chǎn)物熱力學(xué)產(chǎn)物 前面的成酯反應(yīng)與弗里斯（前面的成酯反應(yīng)與弗里斯（Fries）重排反應(yīng)結(jié)合，得到酚的）重排反應(yīng)結(jié)合，

26、得到酚的?；a(chǎn)物，兩步反應(yīng)結(jié)果類似酚類化合物直接傅?；a(chǎn)物，兩步反應(yīng)結(jié)果類似酚類化合物直接傅-克?；磻?yīng)?？缩；磻?yīng)。（4） 與三氯化鐵的與三氯化鐵的顏色反應(yīng)顏色反應(yīng)OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色紫色紅棕色紅棕色藍色藍色藍紫色藍紫色深綠色深綠色 酚類化合物與三氯化鐵的水溶液作用，生成有色物質(zhì)。酚類化合物與三氯化鐵的水溶液作用，生成有色物質(zhì)。6ArOH + FeCl3 H3Fe(OAr)6 + 3HCl紫色絡(luò)合物紫色絡(luò)合物大多數(shù)酚或具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族與大多數(shù)酚或具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族與Fe3+生成有色物質(zhì)。生成有色物質(zhì)。C=C OH不同的酚所產(chǎn)生的顏色不相同：不同的酚所

27、產(chǎn)生的顏色不相同：化工產(chǎn)品顏色變深原因之一?；ぎa(chǎn)品顏色變深原因之一。4.3 酚芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)酚芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 酚羥基由于酚羥基由于p-共軛而難于被取代，但苯環(huán)上的氫原子可共軛而難于被取代，但苯環(huán)上的氫原子可被取代，發(fā)生鹵化、硝化和磺化等反應(yīng)。并且羥基是鄰、對位被取代，發(fā)生鹵化、硝化和磺化等反應(yīng)。并且羥基是鄰、對位定位基，對苯環(huán)有活化作用，故酚比苯更容易進行親電取代反定位基，對苯環(huán)有活化作用，故酚比苯更容易進行親電取代反應(yīng)。應(yīng)。（1）鹵化反應(yīng)）鹵化反應(yīng)O HBr2O HBrBrBr+HBr 苯酚水溶液與液溴反應(yīng)立刻生成三溴苯酚白色沉淀，環(huán)苯酚水溶液與液溴反應(yīng)立刻生成三溴苯酚白色沉淀

28、，環(huán)境檢測中常用來對苯酚定性或定量測定：境檢測中常用來對苯酚定性或定量測定：在強酸中，得到二溴苯酚在強酸中，得到二溴苯酚OHBr2OHBrCCl4OHBr+HBr0oC+在低溫下，四氯化碳中在低溫下，四氯化碳中，得到一溴苯酚得到一溴苯酚OHBr2OHBrBr+HBrH2OHBr控制反應(yīng)條件，可得到低取代產(chǎn)物?？刂品磻?yīng)條件，可得到低取代產(chǎn)物。如何制備單一溴取代苯酚？需要采取一定的合成策略。如何制備單一溴取代苯酚？需要采取一定的合成策略。（2）磺化反應(yīng)）磺化反應(yīng) 苯酚磺化反應(yīng)存在選擇性，控制條件，可實現(xiàn)苯酚定向苯酚磺化反應(yīng)存在選擇性，控制條件，可實現(xiàn)苯酚定向磺化?；腔HSO3HHOSO3HOH

29、SO3HSO3HH2SO4（濃）（濃）OH15-25oC80-100oCH2SO4（濃）（濃）80-100oC 定位；定位； 芳核位置保護基；引入酚羥基。芳核位置保護基；引入酚羥基。工業(yè)應(yīng)用廣泛：工業(yè)應(yīng)用廣泛：OHSO3HSO3HBr2BrH2SO4（?。ㄏ。┗亓骰亓鱋HBr（3）硝化和亞硝化）硝化和亞硝化苯酚在室溫下可被稀硝酸硝化，生成鄰、對位硝基化合物：苯酚在室溫下可被稀硝酸硝化，生成鄰、對位硝基化合物：NHOOOOONHO+-NOOHO-+對硝基苯酚則只能在對硝基苯酚則只能在分子間分子間形成形成氫鍵氫鍵。鄰硝基苯酚可以在鄰硝基苯酚可以在分子內(nèi)分子內(nèi)形成形成氫鍵氫鍵。苯酚在低溫下也可發(fā)生

30、亞硝化取代反應(yīng)：苯酚在低溫下也可發(fā)生亞硝化取代反應(yīng)： 在水溶液中：在水溶液中： 鄰硝基苯酚和對硝基苯酚可以用鄰硝基苯酚和對硝基苯酚可以用水蒸氣蒸餾水蒸氣蒸餾方法進行方法進行分離分離。決定鄰硝基苯酚和對硝基苯酚在決定鄰硝基苯酚和對硝基苯酚在沸點沸點和和水溶性水溶性方面的差別。方面的差別。鄰硝基苯酚不能與鄰硝基苯酚不能與水分子形成氫鍵水分子形成氫鍵。對硝基苯酚能與對硝基苯酚能與水分子形成氫鍵。水分子形成氫鍵。OHNO2OHNO2OHNO2沸點沸點: 100 194 分解分解水中溶解度水中溶解度: ( g / 100g水水) 0.2 1.4 1.7 苦味酸，強酸性苦味酸，強酸性黃色晶體，有苦味黃色晶

31、體，有苦味O HO HNO2NO2NO2濃濃HNO3多硝基化合物制備：多硝基化合物制備： 由于苯酚易被濃硝酸氧化由于苯酚易被濃硝酸氧化, , 制備多硝基酚時常采用先磺化制備多硝基酚時常采用先磺化再硝化的辦法再硝化的辦法. .O HN O2O2NN O2O HSO3HSO3HH2SO4O H100H N O390%0C（4 ）傅）傅-克烷基化和?；磻?yīng)克烷基化和?；磻?yīng) (C H3)3C C lH FO HOHC(CH3)3 產(chǎn)物以產(chǎn)物以對位對位異構(gòu)為主。異構(gòu)為主。OHC(CH3)3(CH3)3CCH3OHCH3H2SO4(CH3)2C=CH2或或酸酸性性陽陽離離子子交交換換樹樹脂脂4-甲基

32、甲基-2,6-二叔丁基苯酚（二叔丁基苯酚（BHT ) 常用有機物抗氧劑和食品防腐劑。常用有機物抗氧劑和食品防腐劑。 酚類芳環(huán)上的電荷密度較高，因此在較弱的催化劑作用下，酚類芳環(huán)上的電荷密度較高，因此在較弱的催化劑作用下，容易進行容易進行Friedel-Crafts 烷基化烷基化反應(yīng)反應(yīng)。 若對位有取代基則烷基進入若對位有取代基則烷基進入鄰位鄰位。苯酚的羥基和苯環(huán)均可發(fā)生酰基化反應(yīng)，情況如下：苯酚的羥基和苯環(huán)均可發(fā)生酰基化反應(yīng)，情況如下：羧酸羧酸對苯環(huán)?；欣麑Ρ江h(huán)?；欣麑Ψ恿u基氧上對酚羥基氧上的?；欣孽；欣芬姿顾崧芬姿顾幔人嵊茫人嵊肂F3）質(zhì)子酸或堿質(zhì)子酸或堿苯酚苯酚 +

33、 酸酐酸酐酰鹵酰鹵95% 微量微量 CH3COClOHCH3COOHClH2SO4AlCl3-Fries重排重排（5）與羰基的縮合反應(yīng)：）與羰基的縮合反應(yīng)：特殊的親電取代反應(yīng)特殊的親電取代反應(yīng)所得產(chǎn)物既是酚又是醇，可繼續(xù)反應(yīng)。所得產(chǎn)物既是酚又是醇，可繼續(xù)反應(yīng)。HCHOOH催 化 劑OHOHCH2OHCH2OHA、與甲醛縮合、與甲醛縮合-合成酚醛樹脂合成酚醛樹脂OHOHOHCH2OHCH2OHOHCH2OHCH2OHHOCH2OHHO烷基化烷基化烷基化烷基化OH+CH2OOHCH2OHOHCH2OHOHOHCH2OH+OHCH2OHOHCH2OHCH2CH2OHOHnOHCH2Onn+OHCH2

34、OHCH2OHn酚醛樹脂酚醛樹脂-非常重要高分子材料非常重要高分子材料體型結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂體型結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂O HC H2O HC H2O HC H2C H2C H2C H2C H2O HC H2C H2C H2H OC H2B、與丙酮縮合與丙酮縮合合成雙酚合成雙酚AC=OCH3CH340HOOHHCCH3CH3OHHO2,2-二對羥苯基丙烷二對羥苯基丙烷雙酚雙酚A雙酚雙酚A是制造環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料。是制造環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料。（6）芳環(huán)上特殊反應(yīng)）芳環(huán)上特殊反應(yīng)A:瑞穆爾瑞穆爾-悌曼（悌曼（Reimer-Tiemann）反應(yīng)）反應(yīng) 酚與氯仿在堿性溶液中加熱，在酚羥

35、基的鄰位及對位引入酚與氯仿在堿性溶液中加熱，在酚羥基的鄰位及對位引入醛基醛基，生成，生成鄰或?qū)ξ秽徎驅(qū)ξ?羥基苯甲醛羥基苯甲醛的反應(yīng)。的反應(yīng)。OH+ CHCl310% NaOHOHCHOOHCHO+20 - 30 %8 - 12 %水楊醛：工業(yè)生產(chǎn)方法。水楊醛：工業(yè)生產(chǎn)方法。缺點：選擇性差，收率低，污染難處理。缺點：選擇性差，收率低，污染難處理。在酚類在酚類-OH的鄰、對位引入羧基。的鄰、對位引入羧基。機理：自學(xué)查找和理解。機理：自學(xué)查找和理解。 干燥的酚鈉（或酚鉀）與二氧化碳（或一氧化碳加碳干燥的酚鈉（或酚鉀）與二氧化碳（或一氧化碳加碳酸鉀）在加溫加壓下生成羥基苯甲酸的反應(yīng)。酸鉀）在加溫加壓

36、下生成羥基苯甲酸的反應(yīng)。B:柯爾伯柯爾伯-施密特施密特Kolbe-Schmitt）反應(yīng)）反應(yīng) （親電取代反應(yīng)）（親電取代反應(yīng)）ONa + CO2125-150oC0.5MPaOHCOONaH+OHCOOHOCCH3COOHOCH3CClO阿斯匹林阿斯匹林在酚類在酚類-OH的鄰、對位引入羧基。的鄰、對位引入羧基。OK + K2CO3 + COCOOK + HCOOKKOCOOHHO200-250oC0.5MPaH+反應(yīng)機理反應(yīng)機理: 柯爾伯柯爾伯-施密特施密特Kolbe-Schmitt）反應(yīng)受熱力學(xué)平衡控制，反應(yīng)）反應(yīng)受熱力學(xué)平衡控制，反應(yīng)溫度較低時有利于鄰位產(chǎn)物生成；高溫反應(yīng)有利于對位異構(gòu)體生

37、成。溫度較低時有利于鄰位產(chǎn)物生成；高溫反應(yīng)有利于對位異構(gòu)體生成。 當(dāng)酚當(dāng)酚羥基羥基對位或鄰位有取代基時，對位或鄰位有取代基時，-COOH則引入沒有取代基則引入沒有取代基位置。如：位置。如：類似親電取代反應(yīng)。類似親電取代反應(yīng)。OHOH-O-CO2OHCOO-atmOHH+COOHHOCH3(1) CO2, 125 oC, 10 MPa(2) H+HOCH3HOOCOH(1) CO2, NaHCO3,甘油,135 oC(2) H+OHOHOHCOOH4.4 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)對苯醌（黃色）對苯醌（黃色）OHOOK2Cr2O7 + H2SO4O HO HOO + AgBr + 2Ag + 2HBr 對

38、苯二酚對苯二酚 強還原劑，可作顯影劑、將照相底片上感光的強還原劑，可作顯影劑、將照相底片上感光的AgBr還原還原成成Ag。 如果酚如果酚-OH對位有除羥基以外的取代基，氧化較慢。反對位有除羥基以外的取代基，氧化較慢。反之更易氧化。之更易氧化。酚類變色原因。酚類變色原因。4.5 酚的還原酚的還原OHH2, Ni120-2001-2MPa，OH（1）催化氫化還原：工業(yè)制備環(huán)己醇。）催化氫化還原：工業(yè)制備環(huán)己醇。 苯及其衍生物在金屬鋰（或鈉）的液氨、醇混合液中反應(yīng)，苯及其衍生物在金屬鋰（或鈉）的液氨、醇混合液中反應(yīng)，苯環(huán)被還原成苯環(huán)被還原成1,4-環(huán)己二烯類化合物的反應(yīng)稱為伯奇還原。環(huán)己二烯類化合物

39、的反應(yīng)稱為伯奇還原。OHOOHCl / H2OHClH2OOHOCH3OCH3CH2N2Li NH3(l)C2H5OH1-甲氧基甲氧基-1,4-環(huán)己二烯環(huán)己二烯（2）芳香醚的伯奇還原）芳香醚的伯奇還原+ CH3CH CH2H+2.41 MPaCHCH3CH3O2, Na2CO3, H2O, pH 8.5 - 10.5-90 - 130 oC, 0.5 - 1.0 MPaCCH3CH3OOH0.1 - 0.2 % H2SO460 - 65 oC+ CH3CCH3OOH5.1從異丙苯制備從異丙苯制備5 酚的制法酚的制法大規(guī)模工業(yè)苯酚合成方法大規(guī)模工業(yè)苯酚合成方法苯酚聯(lián)產(chǎn)丙酮苯酚聯(lián)產(chǎn)丙酮 該技術(shù)還能

40、用于其他苯酚類化合物生產(chǎn)，如對甲苯酚、該技術(shù)還能用于其他苯酚類化合物生產(chǎn)，如對甲苯酚、-萘酚等。萘酚等。5.2 磺酸鹽堿熔法磺酸鹽堿熔法該法按三步進行：該法按三步進行：SO3HNa2SO3SO3NaSO2H2O+中和中和ONaOHNa2SO3+SO2H2O+酸化酸化SO3NaNaOH（固）固）ONaNa2SO3+325350堿融堿融 堿融熔法在的奈、蒽等多環(huán)芳烴酚類染料中間體中大量堿融熔法在的奈、蒽等多環(huán)芳烴酚類染料中間體中大量應(yīng)用，污染高，環(huán)境危害大。如：應(yīng)用，污染高，環(huán)境危害大。如：H2SO460 oC120 oCSO3HSO3HNaOHH+OHNaOHH+OH5.3 鹵代（氯）苯水解法鹵

41、代（氯）苯水解法 當(dāng)氯原子的鄰、對位連有吸電子基團時，水解比較容易，當(dāng)氯原子的鄰、對位連有吸電子基團時，水解比較容易，不需要高壓，甚至可用不需要高壓，甚至可用 弱堿。弱堿。ClNaOHONaCl-H+OH+35040020MPaClNO2ONaNO2OHNO2H+NaOHH2OClNO2NO2ONaNO2NO2OHNO2NO2H+Na2CO3H2O5.4 從芳胺制備從芳胺制備NH2BrCH3NaNO2H2SO40-5油C C0N2+BrCH3H3O+OHBrCH380-92%反應(yīng)如下：反應(yīng)如下：合成結(jié)構(gòu)復(fù)雜，芳環(huán)上官能團較多的酚類化合物合成結(jié)構(gòu)復(fù)雜，芳環(huán)上官能團較多的酚類化合物含氮化合物一章詳

42、細介紹。含氮化合物一章詳細介紹。醚結(jié)構(gòu)：醚結(jié)構(gòu)： 水分子中的兩個氫原子被烴基取代后的化合物。水分子中的兩個氫原子被烴基取代后的化合物。通式：通式：ROR1 O：sp3雜化，有兩個雜化，有兩個sp3雜化軌道為孤電子對雜化軌道為孤電子對所占據(jù)。分所占據(jù)。分子的極性很小。子的極性很小。第三節(jié)第三節(jié) 醚類化合物醚類化合物1 醚的結(jié)構(gòu)和命名醚的結(jié)構(gòu)和命名1.1 醚的結(jié)構(gòu)特征醚的結(jié)構(gòu)特征ROR1101.2 醚類化合物分類和命名醚類化合物分類和命名（1） 單醚單醚氧原子上氧原子上兩個取代基相同兩個取代基相同單醚：單醚：（二）（二）取代取代烴烴(基基) + 醚醚二苯醚二苯醚O（二）（二）乙醚乙醚C2H5OC2

43、H5（二）（二）乙烯基醚乙烯基醚H2C=HC O CH=CH2（2）混和醚類）混和醚類-氧原子上氧原子上兩個取代基不相同兩個取代基不相同CH2=CHOCH2CH3乙乙基基乙乙烯烯基基醚醚A:簡單簡單命名混醚命名混醚： 小取代基小取代基+大取代基大取代基+謎謎,“較優(yōu)較優(yōu)（大）（大）”基團置后基團置后。CH3-O-C(CH3)3甲甲基基叔叔丁丁基基醚醚MTBECH2CHCH2OCH2OCHCH2烯丙基縮水甘油醚烯丙基縮水甘油醚把較小的烷氧基作為取代基來命名。把較小的烷氧基作為取代基來命名。CH3CH2CH2CHCH2CH3OCH33-甲氧基己烷甲氧基己烷CH3OCH CHCH2CH31-甲氧基甲

44、氧基-1-丁烯丁烯CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3,- 二甲氧基乙醚二甲氧基乙醚H OCH2CH3乙氧基環(huán)己烷乙氧基環(huán)己烷B:復(fù)雜復(fù)雜混醚命名混醚命名：C6H5OCH3 苯甲醚苯甲醚芳醚：芳醚：芳基寫在脂肪基前面。芳基寫在脂肪基前面。（3）多元醚）多元醚CH3-O-CH2CH2-O-CH3乙二乙二 醇二甲醚醇二甲醚CH3-O-CH2CH2-OH乙二醇乙二醇(單）乙醚單）乙醚（4）環(huán)醚環(huán)醚命名命名一般稱為環(huán)氧某烴，或按雜環(huán)化合物命名。一般稱為環(huán)氧某烴，或按雜環(huán)化合物命名。CH2CH2O環(huán)環(huán)氧氧乙乙烷烷OCH2CHCH31 1, ,2 2- -環(huán)環(huán)氧氧丙丙烷烷CH2CHCH2OCl3 3

45、- -氯氯- -1 1, ,2 2- -環(huán)環(huán)氧氧丙丙烷烷1 1, ,4 4- -二二氧氧六六環(huán)環(huán) （二二惡惡烷烷）OOO1 1, ,4 4- -環(huán)環(huán)氧氧丁丁烷烷四四氫氫呋呋喃喃（）（HTF）冠醚冠醚含有多個氧的大環(huán)醚，形狀似王冠。含有多個氧的大環(huán)醚，形狀似王冠。OOOOOOOOO12-冠（醚）冠（醚）-4m: 碳、氧原子總數(shù)碳、氧原子總數(shù)n: 氧原子數(shù)氧原子數(shù)OOOOOO18-冠（醚）冠（醚） -6苯并苯并-15-冠（醚）冠（醚）-5m-冠冠-n 沸點：沸點：分子量相近時，醇遠大于醚，分子量相近時，醇遠大于醚，醚與烷醚與烷烴接近。烴接近。 溶解性：溶解性：低級醚在水中的溶解度較大，與同碳數(shù)的醇

46、接近。低級醚在水中的溶解度較大，與同碳數(shù)的醇接近。(低級醚分子與水分子間能夠形成氫鍵低級醚分子與水分子間能夠形成氫鍵) 醚是一種有機溶劑，能溶解許多有機化合物。醚是一種有機溶劑，能溶解許多有機化合物。2 醚的物理性質(zhì)醚的物理性質(zhì)H3COCCH3CH3CH3H3CH2COH2CCH3OOO3 醚的波譜性質(zhì)醚的波譜性質(zhì)O1.113.413.411.110123PPMIR: C-O伸縮振動伸縮振動 1275-1020 cm-1,1HNMR例如：例如：CH3CH2OCH2CH32CH3CH2OHH2SO4140 CCH3CH2-O-CH2CH3 + H2OH2SO4170 C2 CH 2=CH 2 +

47、 2H2O 4 醚的制備醚的制備4.1 醇的分子間脫水：醇的分子間脫水：反應(yīng)特點：反應(yīng)特點： 1) 分子間脫水的溫度低于分子內(nèi)脫水；分子間脫水的溫度低于分子內(nèi)脫水； 2) 此法伯醇收率高（此法伯醇收率高（SN2機理）。機理）。反應(yīng)本質(zhì)：反應(yīng)本質(zhì)： 親核取代反應(yīng)。親核取代反應(yīng)。 （i） 制備簡單醚的重要方法，其中以伯醇效果最好，仲制備簡單醚的重要方法，其中以伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到烯烴。醇次之，而叔醇一般得到烯烴。原因：原因： 反應(yīng)中很容易形成叔丁基正離子，使反應(yīng)按反應(yīng)中很容易形成叔丁基正離子，使反應(yīng)按SN1歷程進行。歷程進行。CH3CCH3CH3OHH+CH3CCH3CH3CH3

48、OH2+CH3CCH3CH3H2O+H+HOCH3CH3CCH3CH3OHCH3CH3CCH3CH3O注意：注意： (ii) 一般不適合制備混合醚一般不適合制備混合醚, 但用甲醇和叔丁醇來制備甲但用甲醇和叔丁醇來制備甲基叔丁基醚，卻可以得到較高的收率?；宥』?，卻可以得到較高的收率。H2SO4CH3CCH3OHCH3CH3CH2OHCH3CCH3OCH2CH3CH3H+H2OCH3CCH3CH3CH3CH2OHCH3CCH3CH3O CH2CH3HH+SN1機理，用于制備叔丁醚（機理，用于制備叔丁醚（CH3)3COC(CH3)3分子間脫水機理分子間脫水機理4.2 Williamson 合成法

49、：合成法： 是制備混醚的理想方法。是制備混醚的理想方法。親電取代親電取代SN2反應(yīng)反應(yīng)機理機理：RO-Na+ + RLORR + Na+L-L = Br, I, OSO2R, or OSO2ORCH3CH2INaOCH2CH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH3CH3CH271%CH3CH2OHCH3CCH3BrCH3CH3CH2ONaBuOHtCH3CCH3ONaCH3CH3CH2BrCH3CCH3OCH2CH3CH3CH3CCH3CH2制備含有叔丁基的混醚的必須用叔丁醇與其他鹵代烴。制備含有叔丁基的混醚的必須用叔丁醇與其他鹵代烴。除掉除掉1-溴丁烷中的溴丁烷中的正丁醚正丁醚： 用濃用濃H

50、2SO4洗滌，正丁醚溶解，分液漏斗分離。洗滌，正丁醚溶解，分液漏斗分離。 ROR1 + H2SO4(濃濃) ROR1 + HSO4 H珜鹽珜鹽遇水即水解成醚：遇水即水解成醚： 可將醚從烷烴、鹵代烴等混合物中分離出來。可將醚從烷烴、鹵代烴等混合物中分離出來。5.1 生成生成 珜鹽珜鹽5 醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì)HOH+HClHOHH+Cl- 醚分子中的氧原子具有未公用電子對，是弱堿醚分子中的氧原子具有未公用電子對，是弱堿, 能與強能與強酸反應(yīng)：酸反應(yīng)：R1OR2+HClR1OR2HCl-珜鹽珜鹽ORRRROBF3BF3R MgXMgRXRORROR也可與缺電子的也可與缺電子的Lewis酸形成絡(luò)合

51、物：酸形成絡(luò)合物：2.醚鏈的斷裂醚鏈的斷裂 醚與強酸（常用氫碘酸）共熱醚斷裂醚與強酸（常用氫碘酸）共熱醚斷裂 ROR1 + HI ROH + R1IHIRI ROR ROR ROH + RIH+IH+ ROR1 + HI ROH + R1IR1OH + RIWilliamson醚合成的逆反應(yīng)，醚合成的逆反應(yīng)，親電取代反應(yīng)。親電取代反應(yīng)。 親電試劑親電試劑: I-; 離去基團：離去基團：R-O-CH3OC2H5 + HI CH3I + C2H5OH SN2反應(yīng)，較小基團與碘結(jié)合反應(yīng)，較小基團與碘結(jié)合I-進攻碳空間阻礙小方向進攻碳空間阻礙小方向。若以若以SN2反應(yīng)機理進行：反應(yīng)機理進行：CH3I + C2H5OHCH3OCH2CH3 CH3OCH2CH3HHI混合醚斷裂規(guī)律：混合醚斷裂規(guī)律：與反應(yīng)機理緊密相關(guān)與反應(yīng)機理緊密相關(guān)一級烷基進行一級烷基進行SN2反應(yīng)。反應(yīng)。小基團生成小基團生成鹵代烴鹵代烴大基團生成大基團生成醇，芳醚只斷裂成酚醇，芳醚只斷裂成酚CH3O C2H5C2H5OHCH3I+