絡合滴定習題課-文檔資料

1、1第三章第三章 絡絡 合合 滴滴 定定習習 題題 精精 解解2一、選擇題：一、選擇題：1.已知已知Ag+-S2O32-絡合物的絡合物的lg 1lg 3分別是分別是9.0, 13.0, 14.0。以下答案不正確的是。以下答案不正確的是 (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 (C) K不不(1)=10-9.0 (D) K不不(1)=10-1.0 C解答：解答：11K穩(wěn)212KK穩(wěn)穩(wěn)3123KKK穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)131KK穩(wěn)不穩(wěn)221KK穩(wěn)不穩(wěn)311KK穩(wěn)不穩(wěn)32已知乙二胺已知乙二胺(L)與與Ag+絡合物的絡合物的lg 1, lg 2分別是分別是4.7與與7.7,則當則當AgL= AgL2時的時

2、的pL是是 (A) 4.7 (B) 7.7 (C) 6.2 (D) 3.0 D 1 1 iAgiLAgLcL解答：解答：222 1 iAgiLAgLcL12 L12 L4.77.710103.010pL3.043在金屬離子在金屬離子M和和N等濃度的混合液中等濃度的混合液中, 以以HIn為為指示劑指示劑, 用用EDTA標準溶液直接滴定其中的標準溶液直接滴定其中的M, 若若Et0.1%、 pM=0.2,則要求則要求 (A) lgK(MY) lgK(NY)6 (B) K(MY)K(MIn) (C) pH=pKMY (D) NIn與與HIn的顏色應有明顯的差別的顏色應有明顯的差別 A lglglgMM

3、MYNcc KKc 解：解：54在含有在含有NH3-NH4Cl的的pH=10.0的介質中的介質中, 以以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液溶液, 當加入當加入40.0 mL EDTA溶液時溶液時, 在下列敘述中在下列敘述中, 正確的是正確的是 (A) pZn=-lgK(ZnY) (B) lgZn=pKZnY (C) lgZn=lgK(ZnY) (D) 都不正確都不正確 ZnYZnYZnKY解答：解答：1ZnYZnK242ZnYZnYB65磺基水楊酸磺基水楊酸(L)與與Cu2+絡合物的絡合物的lg 1為為9.5,lg 2為為

4、16.5,CuL達最大的達最大的pL為為 (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 21 1 iCuiLCuLcLA解答解答：2222 1 iCuiLCuLcL2CuLCuL212 LL12 L9.516.510107.0107.0pL 1 1L2CuLCu9.511 10L9.5pL 76pH = 10.0的含有同濃度的的含有同濃度的Mg2+溶液溶液A、B兩份。兩份。A溶液中含有溶液中含有0.02 mol / L游離氨，游離氨，B溶液中含有溶液中含有0.1 mol / L游離氨。若以等濃度的游離氨。若以等濃度的EDTA溶液滴定上述溶液滴定上述溶液中的溶液中的Mg2+至

5、化學計量點時，對至化學計量點時，對pY 計算的敘述計算的敘述正確的是正確的是 ( A ) A溶液的溶液的pY 計計和和B溶液的溶液的pY 計計相等相等 ( B ) A溶液的溶液的pY 計計比比B溶液的溶液的pY 計計大大( C ) A 溶液的溶液的pY 計計比比B溶液的溶液的pY 計計小小 ( D ) 不能確定不能確定A spMspspMYcMYK87以以EDTA溶液滴定同濃度的某金屬離子溶液滴定同濃度的某金屬離子,若保持其它若保持其它條件不變條件不變,僅將僅將EDTA和金屬離子濃度增大和金屬離子濃度增大10倍倍,則兩種則兩種滴定中滴定中pM值相同時所相應的滴定分數(shù)是值相同時所相應的滴定分數(shù)是

6、 (A) 0% (B) 50% (C) 100% (D) 150% D MYMYMKY解答：解答：化學計量點前金屬離子過量，化學計量點前金屬離子過量，pM不可能相等不可能相等化學計量點后：化學計量點后：98. 已知已知EDTA的的pKa1 pKa6分別為分別為0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 , 6.16 , 10.26。在。在pH = 13.0 含有含有c mol/L EDTA溶液中，溶液中，下列敘述正確的是下列敘述正確的是 ( A ) HY = Y ( B ) c (Y) = Y ( C ) H2Y = Y ( D ) H2Y = HYB109. 乙酰丙酮乙酰丙酮(L)與與Al

7、3+形成絡合物的形成絡合物的lg 1lg 3分別為分別為8.6,15.5和和21.3,當當pL為為6.9時時, 鋁絡合物的主要存在形式鋁絡合物的主要存在形式是是 (A) AlL和和AlL2 (B) Al3+和和AlL (C) AlL2 (D) AlL3 A解答：解答：31 1 iAliLAlLcL3222 1 iAliLAlLcL3333 1 iAliLAlLcL3311 iAliAlcL8.66.91.71 101010L215.56.96.91.72 10101010L321.36.9 30.63 10(10)10L1110. 在絡合滴定中有時采用輔助絡合劑在絡合滴定中有時采用輔助絡合劑,

8、 其主要作用是其主要作用是 (A) 控制溶液的酸度控制溶液的酸度 (B) 將被測離子保持在溶液中將被測離子保持在溶液中 (C) 作指示劑作指示劑 (D) 掩蔽干擾離子掩蔽干擾離子 B1211. 今有今有A、B濃度相同的濃度相同的Zn2+-EDTA溶液兩份：溶液兩份：A為為pH = 10.0的的NaOH溶液；溶液；B為為pH = 10.0的氨性緩沖溶的氨性緩沖溶液。則在液。則在A、B溶液中溶液中Zn2+-EDTA的的K (ZnY)值的大小值的大小是是 ( A )A溶液的溶液的K (ZnY)和和B溶液的溶液的 K (ZnY)相等相等 ( B ) A溶液的溶液的K (ZnY)比比B溶液的溶液的K (

9、ZnY)小小( C )A溶液的溶液的K (ZnY)比比B溶液的溶液的K (ZnY)大大 ( D )無法確定無法確定C因為因為Zn2與與NH3形成絡合物形成絡合物解答：解答：3()Zn NH1312. 在在pH=10氨性緩沖液中氨性緩沖液中,以以EDTA滴定滴定Zn2+,已計算已計算出出lg Zn(NH3)=4.7, lg Zn(OH)= 2.4,此時此時lg Zn值為值為 (A) 7.1 (B) 4.7 (C) 2.4 (D) 2.3 B解答：解答：3()()1ZnZn NHZn OH13. 以以EDTA作為滴定劑，下列敘述中錯誤的是作為滴定劑，下列敘述中錯誤的是 ( A )在酸度高的溶液中，

10、可能形成酸式絡合物在酸度高的溶液中，可能形成酸式絡合物MHY ( B )在堿度高的溶液中，可能形成堿式絡合物在堿度高的溶液中，可能形成堿式絡合物MOHY ( C )不論形成酸式絡合物或堿式絡合物均有利于絡合滴定不論形成酸式絡合物或堿式絡合物均有利于絡合滴定反應反應 ( D )不論溶液不論溶液pH的大小，在任何情況下只形成的大小，在任何情況下只形成MY一種形一種形式的絡合物式的絡合物D14M+YMYAMA14. 若若EDTA滴定滴定M反應為反應為 以下表示正確的是以下表示正確的是 (A) c(M)=M+MY (B) c(M)=M+M+MY (C) c(M)=MA+MY (D) c(M)=M+MA

11、 A 1515在在pH=5的六次甲基四胺緩沖溶液中的六次甲基四胺緩沖溶液中,用用0.02000 mol/L的的EDTA滴定同濃度的滴定同濃度的Pb2+, 化學計量點時化學計量點時,pY是是 pH =5時, lgY(H)=6.4, lgK(PbY)=18.0 (A) 6.8 (B) 7.2 (C) 10.0 (D) 13.2 spMspspMYcMYK解答：解答：A()lglglgMYMYY HKK18.06.411.66.811.60.01 1010spMspMYcYK1616 在含在含ZnY的氨性緩沖液中加入的氨性緩沖液中加入KCN,以鉻黑以鉻黑T為為指示劑指示劑,為滴定析出的為滴定析出的E

12、DTA, 應選擇的金屬離子是應選擇的金屬離子是 (A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Cu2+ (D) Pb2+ B17要配制要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液的溶液, 所需所需EDTA與與Zn2+的物質的量之比的物質的量之比n(Y):n(Zn)為為已知已知pH4.0時時lgK(ZnY)=7.9 (A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:1 B 解：解：ZnYZnYKZn Y7.97.91010ZnYYZnYY1718用用EDTA直接滴定有色金屬離子直接滴定有色金屬離子,終點所呈現(xiàn)的顏終點所呈現(xiàn)的顏色是色是 (A)指示劑指示劑-金屬離子絡合物的顏色金屬離子絡合物的

13、顏色 (B)游離指示劑的顏色游離指示劑的顏色 (C)EDTA-金屬離子絡合物的顏色金屬離子絡合物的顏色 (D)上述上述 B 與與 C 的混合顏色的混合顏色 D1819絡合滴定中絡合滴定中,若若Et0.1、 pM=0.2,被測離子被測離子M 濃度為干擾離子濃度為干擾離子N濃度的濃度的1/10, 欲用控制酸度滴定欲用控制酸度滴定 M,則要求則要求lgK(MY) lgK(NY)大于大于 (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8 lglglgMMMYNcc KKc C解答：解答：1920鉻黑鉻黑T在溶液中存在下列平衡在溶液中存在下列平衡,它與金屬離子形成它與金屬離子形成絡合物顯紅色絡合物顯紅色,

14、 H2In-HIn2-In3-pKa2=6.3=11.6pKa3紫紅藍橙使用該指示劑的酸度范圍是使用該指示劑的酸度范圍是 pH 11.6 (C) pH = 6.311.6 (D) pH = 6.31 C2021在在pH=5.0時時, 用用EDTA溶液滴定含有溶液滴定含有Al3+, Zn2+, Mg2+和大量和大量F-等離子的溶液等離子的溶液, 已知已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg Y(H)=6.5, 則測得的是則測得的是 Al,Zn,Mg總量總量 (B) Zn和和Mg的總量的總量 (C) Zn的含量的含量 (D) Mg的含量的含量

15、 C 解答解答:F-絡合了絡合了Al()lglg8.76.52.2MgYMgYY HKK()lglglg16.56.510.0ZnYZnYY HKK2122用用EDTA滴定滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量若溶液中存在少量Fe3+和和Al3+將對測定有干擾將對測定有干擾, 消除干擾的方法是消除干擾的方法是 (A) 加加KCN掩蔽掩蔽Fe3+, 加加NaF掩蔽掩蔽Al3+ (B) 加入抗壞血酸將加入抗壞血酸將Fe3+還原為還原為Fe2+, 加加NaF掩蔽掩蔽Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法采用沉淀掩蔽法,加加NaOH沉淀沉淀Fe3+和和Al3+。 (D) 在酸性條件下在酸性條件下, 加入

16、三乙醇胺加入三乙醇胺, 再調到堿性以掩蔽再調到堿性以掩蔽Fe3+和和Al3+ D 2223在下列兩種情況下，以在下列兩種情況下，以EDTA滴定相同濃度的滴定相同濃度的Zn2+；一是在；一是在pH = 10.0的氨性緩沖溶液中，二是在的氨性緩沖溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺緩沖溶液中。敘述滴定曲線的六次甲基四胺緩沖溶液中。敘述滴定曲線pZn突躍范圍大小正確的是突躍范圍大小正確的是( A )突躍范圍大小相同突躍范圍大小相同 ( B )前者前者pZn的突躍范圍比后者大的突躍范圍比后者大( C )前者前者pZn的突躍范圍比后者小的突躍范圍比后者小 ( D )上述三種情況都有可能上述三種情況都

17、有可能B K穩(wěn)穩(wěn)越大，突躍越大，突躍pM越大；越大；解答解答：2324 指出下列敘述中錯誤的結論指出下列敘述中錯誤的結論 (A) 絡合劑的酸效應使絡合物的穩(wěn)定性降低絡合劑的酸效應使絡合物的穩(wěn)定性降低 (B) 金屬離子的水解效應使絡合物的穩(wěn)定性降低金屬離子的水解效應使絡合物的穩(wěn)定性降低 (C) 輔助絡合效應使絡合物的穩(wěn)定性降低輔助絡合效應使絡合物的穩(wěn)定性降低 (D) 各種副反應均使絡合物的穩(wěn)定性降低各種副反應均使絡合物的穩(wěn)定性降低 D 24MY+MYH+HiY(i=16)25若絡合滴定反應為若絡合滴定反應為: M + Y = MY,則酸效應系數(shù)則酸效應系數(shù) Y(H)表示表示 (A) Y/c(Y)

18、 (B) HiY/c(Y) (C) Y/(Y+HiY) (D) (Y+HiY)/Y D2526在在pH為為10.0的氨性溶液中的氨性溶液中, 已計算出已計算出 Zn(NH3)=104.7, Zn(OH)=102.4, Y(H)=100.5。則在此條件下。則在此條件下lgK(ZnY)為為 已知已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 D解答：解答：3()()1ZnZn NHZn OH4.710()lglglglgZnYZnYY HZnKK16.54.70.511.32627在絡合滴定中在絡合滴定中, 用回滴法測定用回滴法測定Al3+時

19、時, 若在若在pH=56時以某金屬離子標準溶液回滴過量的時以某金屬離子標準溶液回滴過量的EDTA, 金屬離子標準溶液應選金屬離子標準溶液應選 (A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+ (D) Bi3+ B2728. EDTA滴定金屬離子時滴定金屬離子時,若僅濃度均增大若僅濃度均增大10倍倍, pM突躍改變突躍改變 (A) 1個單位個單位 (B) 2個單位個單位 (C) 10個單位個單位 (D) 不變化不變化 A化學計量點前以過量的金屬離子濃度計算，所以化學計量點前以過量的金屬離子濃度計算，所以pM改改變一個單位變一個單位解：解：化學計量點后：化學計量點后： KMYMYMKYpM不變不

20、變2829. 某溶液含某溶液含Ca2+、Mg2+及少量及少量Al3+、Fe3+,今加入三今加入三乙醇胺乙醇胺, 調至調至pH=10, 以鉻黑以鉻黑T為指示劑為指示劑, 用用EDTA滴滴定定, 此時測定的是此時測定的是 Mg2+量量 (B) Ca2+量量 (C) Ca2+, Mg2+總量總量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+總量總量 C 291. 鉻黑鉻黑T(EBT)是一種有機弱酸是一種有機弱酸, 它的它的pKa2=6.3, pKa3=11.6, Mg-EBT的的lgK穩(wěn)穩(wěn)=7.0, 則在則在pH=10時的時的lgK(Mg-EBT)值為值為_ 。 解：解： 5.4 ()1HiEBT

21、 HiH 11.61017.9201 10101010 1.610()lg1.6EBT H()lglglg5.4Mg EBTMg EBTEBT HKK二、填空題：二、填空題：302. 絡合滴定中一般不使用絡合滴定中一般不使用EDTA而用而用EDTA二鈉鹽二鈉鹽(Na2H2Y),這是由于這是由于_ _ _;當在強酸性溶液當在強酸性溶液中中(pH1),EDTA為六元酸為六元酸, 這是因為這是因為_。 EDTA在水中的溶解度小在水中的溶解度小, 而而Na2H2Y的溶解度較大的溶解度較大 兩個兩個N原子接受了兩個質子原子接受了兩個質子 313用金屬離子滴定用金屬離子滴定EDTA時時,若濃度均增加若濃度

22、均增加10倍倍,則在則在化學計量點前化學計量點前0.1%的的pM_ _; 化學計量點時化學計量點時pM_;化學計量點后化學計量點后0.1%pM_單位單位(指增加指增加或減少多少單位或減少多少單位)。 不改變不改變 減小減小0.5 減小減小1 spMspspMYcMYK324在在pH = 5.5的六次甲基四胺緩沖溶液中，以的六次甲基四胺緩沖溶液中，以0.020 mol / L EDTA滴定同濃度的滴定同濃度的Pb2+，已知，已知pPb計計= 6.25，則則lg K (PbY) = _，滴定至化學計量，滴定至化學計量點后點后0.1%的的pPb = _。10.5 7.5 spMspspMYcMYK解

23、：解：6.250.0110PbYKlg10.5PbYK PbYPbYKPb Y1.001 0.022VVYV51 10/mol L 0.01/PbYmol L7.5pPb 335在如下絡合滴定反應中在如下絡合滴定反應中 OHLM+YMYMLML2MOHM(OH)2化學計量點時化學計量點時M=_, c(M)=_。 ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M MY+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M 346此圖表示各種副反應對此圖表示各種副反應對Al-EDTA絡合物穩(wěn)定性的影響絡合物穩(wěn)定性的影響,其其中各曲線分別代表中各曲線分別代表: (填填A,B,C,D) (1) 曲線曲線_ (2) 曲

24、線曲線_ (3) 曲線曲線III_ (4) 曲線曲線_ （A） lgK(AlY) （B） lgK(AlY) （C） lgK(AlY) （D） lgKAlY,(AlY) A C B D 357在含有在含有Ca2+,Mg2+和和Zn2+的混合溶液中的混合溶液中,欲用欲用EDTA溶液直接滴定溶液直接滴定Zn2+,為了消除為了消除Ca2+, Mg2+的干擾的干擾,最簡最簡便的方法是便的方法是_。 控制酸度控制酸度 8在在pH=910時時,用用EDTA滴定滴定Pb2+,加入加入NH3-NH4Cl的作用是的作用是_, 加入酒石酸的加入酒石酸的作用是作用是_。 作緩沖劑控制作緩沖劑控制pH 作輔助絡合劑防作

25、輔助絡合劑防Pb2+水解水解 369對于某金屬離子對于某金屬離子M與與EDTA的絡合物的絡合物MY,其其lgK(MY)先隨溶液先隨溶液pH增大而增大這是由于增大而增大這是由于_,而后又減小而后又減小;這是由于這是由于_。 lg Y(H)減小減小(或或EDTA酸效應減小酸效應減小); lg M(OH)增大增大(或金屬離子水解效應增大或金屬離子水解效應增大) 3710在在pH=10的氨性緩沖溶液中的氨性緩沖溶液中,以鉻黑以鉻黑T(EBT)為指示為指示劑劑,用用EDTA溶液滴定溶液滴定Ca2+時時,終點變色不敏銳終點變色不敏銳,此時可加此時可加入少量入少量_作為間接金屬指示劑作為間接金屬指示劑,在終

26、點在終點前溶液呈現(xiàn)前溶液呈現(xiàn)_色色,終點時溶液呈現(xiàn)終點時溶液呈現(xiàn)_色。色。 MgY 紅紅 藍藍3811. 用用EDTA滴定滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中混合溶液中Bi3+的含量時的含量時,為為了消除了消除Fe3+干擾干擾, 可加入可加入_作為掩蔽劑。若用作為掩蔽劑。若用EDTA滴定含有大量滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量和少量Fe3+的溶液中的溶液中 Ca2+,Mg2+ 含量時含量時,消除消除Fe3+的干擾可加入的干擾可加入_作作為掩蔽劑。為掩蔽劑。 抗壞血酸抗壞血酸 三乙醇胺三乙醇胺 3912EDTA滴定中滴定中, 介質介質pH越低越低, 則則 Y(H)值越值越_, K(MY)值越值越

27、_, 滴定的滴定的pM突躍越突躍越_,化學計量點化學計量點的的pM值越值越_。 大大 小小 小小小小lglglglgMYMYYMKK spMspspMYcMYK4013. 已知已知PAR指示劑的指示劑的H2In和和HIn-形式顯黃色，形式顯黃色，In2-形式及其金屬離子絡合物均為紅色，形式及其金屬離子絡合物均為紅色，PAR的的pKa2 = 12.4。據(jù)此判斷，。據(jù)此判斷，PAR在在pH 12時，呈現(xiàn)時，呈現(xiàn) _顏色；變色點的顏色；變色點的pH = _；它在；它在pH _范圍，能用作金屬指示劑。范圍，能用作金屬指示劑。黃色黃色 12.4 M(OH) , 由由 M(NH3)可知，主要存在形式可知，

28、主要存在形式為為M(NH3)42+。434433 4()() MM NHNHM NHc1000.1012228.0 10 (/ )mol L()3(2)1iM OHiNH 4.0-1.08.0-2.014.0-3.015.0-4.0 1 + 1010 + 1010 + 1010 + 1010 11.3= 10 M(NH3) = 122 (同同(1) ) M(OH) 由由 M(OH)可知，主要存在形式為可知，主要存在形式為M(OH)3-和和M(OH)42-。442 以以0.02000mol/L EDTA滴定濃度均為滴定濃度均為0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的混合液中的Pb

29、2+, 溶液溶液pH為為 5.0。計。計算算: (1) 化學計量點時的化學計量點時的lgK(PbY)和和Pb2+、CaY值。值。 (2) 若以二甲酚橙為指示劑若以二甲酚橙為指示劑,此時此時CaY是多大是多大? 已知已知 pH=5.0時時lg Y(H)=6.6、pPb終終=7.0(二甲酚橙二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 45解解:2()1Y CaCaYKCa 210.71 1010 8.7106.6()( 10)Y H()()1YY CaY H()Y Ca8.710lglglgPbYPbYKK(1)18.08.79.3 spMspspMYcMYK5.79

30、.30.0101010spMspMYcMK5.7 10(/ )PbCaYYmol L46(2) PbYPbYCaYYPb K27.09.31010104.310(/ )mol L473. 稱取某含鉛鋅鎂試樣稱取某含鉛鋅鎂試樣0.4080g, 溶于酸后溶于酸后,加入酒石酸加入酒石酸,用氨水調至堿性用氨水調至堿性,加入加入KCN, 滴定時耗去滴定時耗去0.02060 mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巰基丙醇置換然后加入二巰基丙醇置換PbY,再滴再滴定時耗去定時耗去0.00765mol/L Mg2+標液標液19.30mL。最后加入。最后加入甲醛甲醛, 又消耗又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL.計算試樣計算試樣中鉛、鋅、鎂質量分數(shù)。中鉛、鋅、鎂質量分數(shù)。 Ar(Pb)=207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31 48解解:2()100%PbMgPbscVMm 0.00765 19.30 207.2 100%0.4080 1000 7.50%()100%EDTAZnZnscVMm0.02060 28.60 65.38 100%0.4080 10009.44%(0.02060 42.20-0.00765 19.30)24.31 100%0.4080 1000Mg4.3%494.在在pH = 10.0的的Ca2+、Ba2