亞硝酸鹽測定的不確定度評定

1、食品中亞硝酸鹽測定的不確定度評定1.概述按GB/T食品安全國家標準食品中硝酸鹽和亞硝酸鹽的測定通過對實驗過程各因素分析、計算和組合，從而評定其不確定度。的要求測定食品中的亞硝酸鹽含量。2.數(shù)學模型和不確定度來源分析數(shù)學模型：A1000AVmV11000mV1V。（式1）A=（yxa）/byx=a+bA（式2）（式3）式中：X試樣中亞硝酸鹽的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；m試樣質(zhì)量，單位為克；A測定用樣液中亞硝酸鹽的質(zhì)量，單位為微克（心g）。V0試樣處理液總體積，單位為毫升（mL）；V1測定用樣液體積，單位為毫升（mL）；yx樣品液吸光度；A樣品液中亞硝酸鹽的平均含量，單位為微克每毫升（

2、心g/mL）;a校正曲線的截距；b校正曲線的斜率；不確定度來源分析單一測定重復性標準偏差引入的標準不確定度分量U1,稱取樣品質(zhì)量引入的不確定度U2,量取樣品處理液體積引入的不確定量分度U3,測定樣品液體積引入的標準不確定度分量U4,計算測定樣品液中亞硝酸鹽含量引入的標準不確定度U5。由于各個不確定度分量彼此獨立，根據(jù)式1及JJF1059-1999公式（18）可以得到樣品測定結(jié)果的合成標準不確定度Uwo2X22X22X22X22Ux.（U1）（）（U2）（、,）（U3）（、,）（U4）（）（U5）mV0VlA靈敏系數(shù)可由式1求偏微分計算得：學mmV）mM'A2 U5. Uy.yA靈敏系數(shù)

3、：二 yA aA b式中： Uy 率不確定度；yXAV0TT2V1mV1XV。AmV1測定樣品液中亞硝酸鹽含量A是通過測量樣品液吸光度，由式2計算得出，與工作曲線回歸及標準系列密切相關(guān)。根據(jù)式2及JJF1059-1999公式（18）得到U5計算公式：222A2A2一Ua-Ubab1b1b（ya）b2測量吸光度引入標準不確定度；Ua校正曲線截距不確定度；Ub校正曲線斜制作校正曲線所有吸光度的平均值3.不確定度分量的評定線性回歸法求出回歸方程通過721型分光光度計參照GB/T的測定方法制定的，即使用鹽酸蔡乙二胺法測定一系列亞硝酸鹽溶液，分別對九個濃度的亞硝酸鹽標準溶液進行測量數(shù)據(jù)如下表。a=b=R

4、2=故回歸直線（即標準曲線）為：y=+A/3.1.1 計算回歸直線的標準偏差Sy/aSy/A(yj y。2i 1 j 1其中：yj儀器的各點響應值;x回歸直線的計算值；m測量點的個數(shù)：9個n-每個測量點重復測量的次數(shù);得：Sy/A=自由度：mn2=73.1.2 計算斜率b的標準偏差SbSb3.1.3 計算截距a的標準偏差SamIA2Sa1 1m=nm(AiA)2U1的評定GB/T屬于規(guī)范化的測量，每個操作過程都處于控制狀態(tài)，測定結(jié)果以平行樣算術(shù)平均值表示,因此可采用以前的測定結(jié)果，利用合并樣本標準方差的方法，評定重復性測定引入的標準不確定度，下表為10個亞硝酸鹽的測定數(shù)據(jù)。序號12345678

5、910myAV0500500500500500500500500500500V140404040404040404040XX=kg110根據(jù)JJF1059-1999公式(12)計算合成樣本標準偏差Sp=J(wiw)2=kg。測定結(jié)果以101i1平行樣算術(shù)平均值表示，因此單次測定結(jié)果重復性標準偏差Sp=U1=VTc=mg/kgoU2的評定稱量不確定度來自兩個方面：稱量變動性，在50g以內(nèi)，變動性標準偏差為mg;天平校正產(chǎn)生的不確定度，按上海市計量測試技術(shù)研究院校準證書給出的在95%置信概率時為，換算成標準偏差為二。此兩項合成得出稱量的標準偏差為：U2(0.153)2(0.08)20.173mg試

6、樣處理液不確定度來源于容量瓶的誤差，500mL容量并A(A)級允許誤差為，服從正態(tài)分布，取k=.第,則U3=mL/J3=U4的評定樣品測定用液體積不確定度來源于移液管誤差，20mL移液管允許誤差為，服從正態(tài)分布，取k=J3,則U4=J3=u5的評定和合成1.1.1 Uy的評定(1)u6是y殘差的標準偏差Sy/A按正態(tài)分布屬A類，u6=Sy/A=(2)儀器讀數(shù)的標準不確定度U7儀器談數(shù)變化的最小一個示值士，可考慮為均勻分布屬U7=3=(3)標準樣品的不確定度U82%,按正態(tài)分布屬 B類，取k=2標準樣品證書上給出該標準溶液的不確定度為u8=(b2%)/2=(4)測量重復性標準不確定度U9重復測量

7、九種標準溶液各3次，按貝塞爾公式算出各自的實驗標準偏差Si,則測量過程的合并樣本方差Spm (n 1) i 1m(yjj 1yj2u9=Sp/,m=因U6、U7 、 U8、U9相互獨立,Uy2U6U722U8U93.5.3 Ua的評定截距不確定度就是截距的標準偏差,截距不確定度為Ua= Sa3.5.4 Ub的評定斜率不確定度就是斜率的標準偏差,斜率不確定度為Ub = Sb =心 g 13.5.5 U5的合成把 Uy, Ua, Ub, ab, y代入U5IXccXccXcx22x22x2/(一)(Uy)()M)()(Ub)-abu5=心 goUx的合成按照 GB/T 5009 .332010的測定方法，m為gVo為500 mL, Vi為40 rnL,對試樣進行了重復測定，測定試樣液中亞硝酸鹽含量A為心g把 m , V0 , V1 , Ul , U2 , U3 , U4 , U5 代人2X22X22X22X22Ux.(Ui)()(比)()(U3)()(U4)()(U5)mV0V1A得uw=kg。擴展不確定度U取置信水平P=95%,k=2U=kuw=kg。5.季芳又獻1JJF1059-1999.測量不確定度評定與表示S。2王叔淳.食品分析質(zhì)量保證與實驗室認可